新型环戊硅烯化合物的合成及其反应研究

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硅烯是硅的二价化合物,类似于卡宾。硅烯是有机硅反应的一类重要的活性中间体,可用来合成含硅双键化合物Si=X(X=C,Si,O,S,Se等)和含硅杂环化合物。理论和实验研究表明:硅烯具有亲电和亲核的双重反应性,能进行多种化学反应,如插入反应、加成反应和聚合反应等。基于目前的研究结果,本论文主要进行了以下几个方面的工作:   1)二氯环戊硅烷的合成及其还原。   利用化合物[Si(SiMe3)3SiMe2]2(2)合成了环戊硅烷[SiMe2Si(SiMe3)2]2SiCl2(3)[SiMe2Si(SiMe3)2]2SiHCl(4),及其锗、锡类似物[SiMe2Si(SiMe3)2]2GeCl2(5),[SiMe2Si(SiMe3)2]2SnCl2(6)。用KC8还原3得到了[SiMe2Si(SiMe3)2]2Si(SiMe3)Cl(3a)和[SiMe2Si(SiMe3)2]2Si(SiMe3)K(THF)3(3b)。发现氯原子不易脱去生成硅烯,说明二氯环戊硅烷不是一个很好的硅烯前体。   2)二溴环戊硅烷的合成及其还原。   采用与合成3相同的方法合成了化合物[SiMe2Si(SiMe3)2]2 SiBr2(7),用KC8还原7,得到了具有三环结构的硅烷1,2,2,5,6,9,9,10-八(三甲基硅基)-3,3,4,4,7,7,8,8-八甲基-三环[3,3,0,0]十硅烷(7a)。我们猜测对二溴环戊硅烷的还原,先是生成了预期的环戊硅烯,但该环戊硅烯不稳定,易于发生邻位迁移而生成二硅烯,二硅烯又可以迸一步加成得到化合物7a。同时,我们也在尝试合成和还原具有更大位阻的环戊硅烯前体[SiMe2Si(SiMe3)(t-BuSiMe2)]2SiCl2(3c)。
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