论文部分内容阅读
采用水热和溶剂热方法，以Fe（Ⅱ/Ⅲ）和Cu（I/Ⅱ）为中心金属，以有机羧酸类、CN-和含N杂环类有机物为配体，合成了10种配合物。它们的分子式如下:[i] Fe（Ⅱ/Ⅲ）配合物（1）～（5）[ii] Cu（I/Ⅱ）配合物（6）～（10）（1）{[FeⅡFe2Ⅲ（phen）4（μ-CN）2（CN）6]·4H2O}（6）[Cu3ICuⅡ（CN）5（H2O）5]n（2）{[FeⅢ（CN）6]2·[FeⅢ（phen）3]2·phen·8H2O}（7）{[Cu2Ⅱ（Hbtc）2（H2O）6]·H2O·ppz}n（3）{[FeⅡ（Hpdc）2（H2O）2]·2H2O}（8）{Na2[Cu2Ⅱ（btec）1.5（H2O）5]·H2O}n（4）[FeⅡ（CN）Ⅱ6]·[Fe（bipy）3]2·C2H5OH·6H2O}（9）{CuⅡ（cyan）2（H2O）2}（5）{[FeⅢ（CN）6]·[FeⅢ（bipy）3]·3H2O}（10）[CuⅡ（pdc）2]·2CH3CH2OH（bipy=2,2’-联吡啶，phen=1,10-邻菲啰啉，H2pdc=2,5-吡啶二羧酸，cyan=氰尿酸，H3btc=均三苯甲酸，H4btec=均四苯甲酸，ppz=哌嗪）结构分析表明:5个铁配合物中，配合物（1）是Fe（Ⅱ）和Fe （Ⅲ）混合价态配合物，配合物（2）和（5）是Fe（Ⅱ）配合物，配合物（3）和（4）是Fe（Ⅲ）配合物；而5个铜配合物中，配聚物（6）是Cu（Ⅰ）和Cu （Ⅱ）混合价态配聚物，配聚物（7）和（8）是Cu （Ⅱ）离子配聚物，配合物（9）和（10）是单核Cu （Ⅱ）分子型配合物。对配合物进行了红外光谱，紫外吸收光谱，表面光电压光谱以及场诱导表面光电压光谱测试，并作了相应的对比分析及指认。重点是利用SPS对比研究了10个配合物在光诱导下的表面电子行为，并与其相对应的紫外吸收光谱进行了对比和关联，发现:[1]在紫外和可见光的照射下，在300～800nm范围内，配合物均呈现出明显的光伏响应，表明它们在光诱导下产生了光-电转换信号，具有一定的光-电转换能力。[2]配合物的SPS中的响应带与其UV-Vis谱中的吸收带，基本一致。[3]中心金属Fe离子的价态影响SPS中响应带的数目。例如，配合物（1）-（5）中，中心金属Fe离子的价态不同，使得配合物的SPS中响应带的数目不同，混合价态的配合物会使SPS中出现多处劈裂。[4]不对称单元中心金属离子的数目对其SPS也有影响。例如，配合物（6）-（10）中，不对称单元中的中心金属Cu离子数目不同，使得配合物的SPS中响应带的数目不同。