对化学反应微观机理的研究不仅可以加深人们对化学本质的认识,同时也直接关系到化学在人类生存环境保护和日常生活中的各种应用。本文着重研究了与环境污染治理过程和新型功能材料开发领域相关的两类化学反应的微观机理。主要研究成果如下:（1）利用精确的量子化学和分子反应动力学,研究了和大气污染相关的CH₃SH+Cl和CH₃SH+H反应的微观机理,并利用变分过渡态理论结合半经验隧道效应矫正计算了反应的速率常数;进而探讨了-SH基团上氢提取反应,-CH₃基团上氢提取反应和取代反应通道对总反应的贡献。（2）利用直接动力学方法在三种高水平上研究了CF₃CH₂CH₃与OH自由基反应的微观机理并计算了反应的速率常数,得到了-CH₂和-CH₃基团上氢提取反应通道的产物分支比随温度的变化关系。通过等化学键法计算得到了反应物CF₃CH₂CH₃与产物自由基CF₃CHCH₃和CF₃CH₂CH₂的标准生成焓(ΔH_f,298⁰)。（3）利用密度泛函方法对茂金属配合物Cp^*TiCl₂（OAr）和Cp₂ZrCl₂催化剂催化1,5-已二烯（1,5-HD）的聚合反应进行了理论研究,揭示了两种催化剂作用下1,5-HD不同的聚合机理,从理论上解释了Cp^*TiCl₂（OAr）体系倾向于发生重复的1,2插入反应而Cp₂ZrCl₂体系倾向于发生环化反应的原因。（4）利用密度泛函方法研究了含酮亚胺杂配体的钛化合物[PhNC（CH₃）CHC（CF₃）O]₂TiCl₂催化乙烯和环戊二烯共聚合反应的详细机理,探讨了乙烯和环戊二烯通过不同方式分别插入主聚合物链的详细机理及可能形成的聚合产物结构。