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设计开发绿色、可持续的生物质资源高效转化制化学品催化过程,具有重要的应用与科学研究价值。生物质基平台分子糠醛在分子氧存在下与甲醇发生氧化酯化,提供了一条糠酸甲酯的“非石油基”合成新路线。该反应采用的贵金属/非贵金属催化体系,目前通常需要引入K2C03SCH3ONa等碱性添加剂,以提高催化材料在氧化酯化反应中的活性及目标产物选择性;但是存在活性组分流失、生成副产物、污染环境等问题,阻碍了其进一步应用。探索高性能非贵金属催化材料,实现无碱条件下糠醛高效氧化酯化,对于提高该生物质路线竞争力与推动工业化进程具有重要意义。本文利用浸渍法将1,10-邻菲罗啉合钴(II)负载到碱性载体氧化镁上,在氮气气氛下800℃热解,制备了Co-N-C/MgO催化材料。在催化糠醛氧化酯化制备糠酸甲酯反应中,(:〇-1^-(:脱80催化材料表现出优异的性能,在0.51^3O2、100°<:条件下反应1211,糠醛转化率达到93.0%,糠酸甲酯的选择性达到98.5%,远超过相同方法制备的其他载体(活性炭、NaX、NaY和CaO)负载的钴基催化材料,实现了无碱性添加剂条件下糠醛高效氧化酯化制糠酸甲酯。X-光电子能谱、X-射线衍射、透射电镜、元素分析以及对比实验结果表明,Co-N-C/MgO催化材料上可能存在含钴的氮掺杂碳物种;该催化材料在糠醛氧化酯化中的高性能与其脱氢能力密切相关。并且在〇.3MPa-1.0 MPa氧气压力范围内,Co-N-C/MgO催化糠醛氧化酯化过程基本不受压力变化影响。糠醛与甲醇的氧化酯化反应和缩合反应为两个竞争路径,反应路径决定了反应的主要产物。我们使用盐酸处理Co-N-C/MgO催化材料,脱除MgO载体,制备了Co-N-C(HCl)催化材料。当使用该催化材料时,糠醛与甲醇主要发生缩合反应,得到缩醛产物2-(二甲氧基甲基)呋喃。如果在Co-N-C(HCl)催化反应体系中引入MgO添加剂,则主要发生氧化酯化反应,主产物为糠酸甲酯。为了验证Cl_是否对反应产生影响,使用NaCl溶液对Co-N-C/MgO进行浸溃、清洗处理,或直接使用NaCl为添加剂;在这两种情况下,糠醛的转化率与糠酸甲酯的选择性均发生下降,表明cr对糠醛氧化酯化反应具有负面作用。根据实验结果,阴离子(cr)可能与c〇(ii)中心发生配位,从而影响了金属活性中心的催化性能。Co-N-C(HCl)加入氧化镁,使得糠醛主要遵循氧化酯化路径进行转化,表明氧化镁可能起到碱性作用,降低cr对Co-N-C(HCl)催化活性中心的影响。以上研究为生物质基醛类化合物氧化酯化转化过程以及高性能非贵金属催化材料的设计开发提供有益参考。