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汞电化学还原的冷蒸气发生技术（Electrochemical cold vapor generation,EcVG）是在电化学氢化物发生法的基础上形成的适合原子荧光光谱法汞含量分析的高效气态进样技术。与目前商品化汞含量分析原子荧光光谱仪器普遍采用的传统化学法冷蒸气发生（Cold vapor generation,CV）技术相比,EcVG技术采用电化学流通池阴极室中的电子转移方式实现汞的电化学还原,无需再额外引入不稳定且对试剂纯度要求苛刻的硼氢化钾（钠）还原剂。本文将Ec VG技术应用于原子荧光光谱（Atomic fluorescence spectrometry,AFS）分析,并将其与高效液相色谱（High performance liquid chromatography,HPLC）分离技术联用,实现汞总量及其具体形态的分析。主要研究内容包括:1、自制电化学流通池,作为不同形态汞的电化学还原冷蒸气发生装置,并应用于AFS分析。对电化学流通池阴极室体积、电极材料、电解电流、支持电解质流速等电化学流通池条件以及原子荧光光度计影响汞分析灵敏度的相关参数进行系统优化。结果表明:采用玻碳作为电化学流通池的阴极材料,对汞（尤其有机汞）具有最佳的电化学还原效率。在优化条件下,EcVG-AFS技术对Hg2+、HgCH3+、HgC2H5+等3种形态汞的检出限分别为2.8ng/L、1.9 ng/L、2.4 ng/L,相对标准偏差低于5%,与商品化CV-AFS技术分析性能相比,对有机汞检出限优势较为显著。2、建立EcVG-AFS技术应用于样品总汞以及有机汞总量测定的方法。对微波消解与常压湿法消解两种总汞含量分析的溶样前处理技术进行比较,结果表明微波消解技术在样品中汞的回收率及样品处理效率等方面具有显著的优势。将本法应用于牛膝、生地、巴戟天、补骨脂、大云、油桂等6种药食两用中药材中总汞含量分析,加标回收率在78.0%-111.5%之间。将6种中药材总汞分析结果与CV-AFS技术结果进行对比,具有较好的一致性。说明本方法适用于中药材实际样品的分析。同时建立了采用酸浸提的前处理技术结合EcVG-AFS法方便、灵敏评估样品中有机汞的含量的方法,并应用于实际样品中。3、将EcVG-AFS技术与HPLC分离技术联用,建立不同形态汞分析的新方法。对HPLC-EcVG-AFS联用技术的色谱分离系统、电化学还原汞蒸气发生系统以及原子荧光光谱检测系统相关条件参数进行系统优化。采用C18反相HPLC柱,5%甲醇+4.62g/L（0.06mol/L）乙酸铵+1.2g/L半胱氨酸作为流动相,并在EcVG-AFS优化条件下,对Hg2+、HgCH3+、HgC2H5+等3种形态汞的检出限为0.42 ng/mL、0.26 ng/mL、0.37 ng/m L,相对标准偏差小于5%。该技术分析结果与商品化HPLC-CV-AFS仪器分析性能比较,发现HPLC-EcVG-AFS技术对甲基汞等有机汞形态有一定的检出限优势;与具有在线紫外消解单元的HPLC-UV-CV-AFS技术具有相当的检出限。4、建立人工胃液提取,HPLC-EcVG-AFS中药中汞形态分析的方法。对人工胃液提取与常用的超声辅助酸提取两种提取技术对牛膝、生地、巴戟天、补骨脂、大云等5种药食两用中药材样品汞形态提取的效率进行了比较。发现两种提取试剂对中药材汞形态提取效率差异性显著。采用人工胃液提取,HPLC-EcVG-AFS技术对提取液中汞形态进行定量分析,5种中药材汞不同梯度水平的提取率在66.2%89.0%之间。Hg2+、HgCH3+、HgC2H5+等3种形态汞加标回收率在79.8%109.3%之间,说明在提取和定量分析过程中,未发现显著的汞不同形态转化问题。说明本方法适用于中药材实际样品的汞形态分析。