基于离子液体与纳米材料的四种修饰电极构置及其应用

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将离子液体、纳米材料及其复合膜用于新型修饰电极的构置和相关研究已经成为修饰电极研究的一个热点方向之一。本论文基于离子液体与纳米材料构置了四种新的修饰电极,并进行了Hb和HRP的直接电化学和电催化研究。该研究发展了新型Hb和HRP修饰电极,扩大了离子液体和纳米材料的应用范围,有一定的科学意义和实用价值。全文共分三章,主要内容如下:1、综述了离子液体、纳米材料及其在修饰电极构置中的应用情况,引用参考文献119篇。2、构置了Hb-[BMIM][BF4]-GG/CILE和Hb-[BMIM][BF4]-CS-ZrO2/CILE,研究了Hb的直接电化学和电催化行为。实验结果表明,[BMIM][BF4]-GG和[BMIM][BF4]-CS-ZrO2复合膜均能为Hb提供良好的生物微环境,保持其生物活性和电催化能力;在Hb-[BMIM][BF4]-GG/CILE上, Hb对TCA和H202均表现出良好的电催化作用,测定TCA的线性范围为2.0×10-5~9.1×10-3 mol·L-1,检出限为6.8×10-6mol·L-1,测定H202的线性范围为4.6×10-6~7.8×10-4 mol·L-1,检出限为1.5×10-6mol·L-1。用Hb-[BMIM][BF4]-CS-Zr02/CILE作为工作电极,测定TCA的线性范围为2.0×10-4~1.0×10-2 mol·L-1,检出限为6.7×10-5 mol·L-1;Hb在Hb-[BMIM][BF4]-CS-Zr02/CILE上具有较大的表观覆盖度,其值达到5.80×10-9mol·cm-2。可见,上述两种修饰电极上Hb对TCA和H202均具有较高的电催化能力,建立的测定方法均具有较低的检出限,同时[BMIM][BF4]-GG、[BMIM][BF4]-CS-ZrO2复合膜均可为其他蛋白质(酶)的固载提供良好的微环境。3、构置了Co/CILE和HRP-GG/Co/CILE,研究了维生素C(Vc)和HRP的电化学行为,建立了测定Vc和H202的新方法。实验结果表明,用Co/CILE作为工作电极,测定Vc的线性范围为6.0×10-4~1.8×10-2 mol·L-1,检出限为2.1×10-4 mol·L-1;用HRP-GG/Co/CILE作为工作电极,HRP对H202具有良好的电催化作用,测定H202的线性范围为4.0×10-6~1.9×10-2 mol·L-1,检出限为1.4×10-6mol·L-1。与离子液体碳糊电极相比较,利用电沉积方法构置的Co/CILE表现出较强的电催化效果,建立的微分脉冲伏安测定Vc的新方法可用于不含多巴胺的样品中Vc的测定;HRP-GG/Co/CILE具有良好的稳定性和重复性,对H202的催化有较宽的线性范围。
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