Beta分子筛膜的制备及应用

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分子筛膜在分离器、反应器、传感器等方面具有巨大的潜在应用。其作为结构性反应器在热量传递以及质量传递上比传统的固定床及浆式反应器更显优势。而Beta沸石的特殊结构使其具有良好的热稳定性、酸稳定性以及疏水性,在酸性催化裂化、异构化、烷基化以及烷基转移反应等石油化工过程中,表现出优异的催化性能。本文以Beta分子筛膜为研究对象,采用不同的制备方法,考察了合成条件对Beta分子筛膜的负载量、微观形貌以及生长取向的影响,并对部分制备的分子筛膜进行了N20催化分解的性能评价。首先采用挂胶法进行分子筛膜的制备,在对硅铝胶涂层和铝胶涂层对比的基础上,考察了涂覆量、Si/Al摩尔比、晶化时间对Beta分子筛膜的负载量以及微观形貌的影响。结果表明采用硅铝胶涂层比铝胶涂层在制备Beta分子筛膜方面具有优越性;通过对负载量的考察,发现采用挂胶法制备的Beta分子筛膜负载量过低,从而导致载体上活性位点较少而不适于作为反应器。其次采用了二次生长法制备分子筛膜,传统的二次生长法中晶种涂覆液由晶种与一定量的去离子水组成;通过改变晶种涂覆液的组成,加入硅源或者铝源,对分子筛膜的制备进行了尝试。在晶种涂覆液中引入了硅溶胶,通过对晶种层组成的考察明确了硅溶胶在晶种层中发挥的作用—粘结以及硅源的作用;并对合成条件---晶化时间、晶化温度、合成母液碱度进行了考察,结果表明硅溶胶的引入可以促进分子筛膜的生长且二次生长过程是边生长边脱落的过程;最佳晶化温度为140℃,温度过低不利于膜的形成,温度过高虽然能够增大负载量,但是会出现丝光沸石杂晶;通过调节合成母液的碱度,可以调节分子筛膜的取向性。在晶种涂覆液中引入了铝溶胶,同样的考察了晶种层中铝溶胶含量、涂覆量、晶化时间、晶化温度对分子筛膜的影响;结果表明不同的晶种层组成,晶化过程仍为边生长边脱落的过程;铝溶胶的引入同样可以促进分子筛膜的生长;适当的涂覆量可以调节分子筛膜的取向性;铝溶胶的引入使得晶化温度的改变极大的增加了负载量;最后对Beta分子筛膜进行了Fe改性并对其催化分解N20的性能进行了评价,采用硅溶胶辅助制备的Beta分子筛膜在550℃时N20完全分解;采用铝溶胶辅助制备的Beta分子筛膜在550℃时N20转化率为94.0%;两者都表现出良好的催化活性。
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