CdTe量子点—S2O82-体系阴极电致化学发光行为及其在环境水样分析中的应用

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电致化学发光法(ECL)是将化学发光与电化学相结合发展起来的一种新的分析方法。它同时具有化学发光与电化学技术的优点,比如灵敏度高、选择性好、背景信号低、线性范围宽以及反应可控等特点,已在分析领域得到广泛的应用。寻找新的发光试剂,发展新的电致化学发光体系是 ECL分析的重要研究方向。半导体纳米晶体,即量子点(QDs)因具有良好的光学和电学特性,在发光材料的研发、光敏传感器的构建等方面引起了越来越多的关注。近年来,以量子点为发光试剂建立电致化学发光分析法已成为一个诱人的研究领域,但其在环境分析中的应用尚不多见。本研究主要工作是在详细探讨CdTe QDs-S2O82-共反应体系在玻碳电极上产生阴极电致化学发光行为及其发光机理的基础上,建立了检测环境水样中金属钴离子及苯酚的高灵敏分析方法,旨在将基于量子点的电致化学发光分析方法用于环境分析提供一定的实验依据。  本研究主要内容包括:⑴对量子点的性质和用途进行了较为全面的概述,重点阐述了CdTe量子点的研究进展;概述了电致化学发光检测技术,介绍了量子点作为电致化学发光材料的发光原理和应用,重点介绍了共反应剂参与的电致化学发光法,展望了ECL技术的发展前景。共引用文献151篇。⑵在磷酸盐缓冲溶液中,研究 CdTe量子点在过硫酸钾作共反应剂参与阴极电致化学发光的过程中,在玻碳电极上产生的吸附发光行为。采用循环伏安法在0~-1.7V电势范围内扫描时,上述体系的电致化学发光信号逐渐增强,1800s后基本保持稳定,认为该吸附过程达到平衡;采用CCD、荧光、电化学等技术探讨了CdTe QDs-S2O82-共反应体系的电致化学发光机理;考察了扫速,电势范围,量子点浓度,过硫酸钾浓度,酸度等条件对吸附平衡后体系 ECL强度的影响;以对苯二酚为目标物,对将上述 ECL体系用于环境污染物分析的可行性进行了研究。⑶在醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,CdTe QDs与过硫酸钾共反应体系在阴极会产生明显而稳定的电致化学发光信号,而 Co2+对该体系的电致化学发光信号有较强的抑制作用,据此建立了测定水样中Co2+离子的ECL分析方法。考察了试验条件对测定的影响。在最佳条件下,ECL强度的猝灭值与Co2+质量浓度的对数值在0.2μg/mL到10.0μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.017μg/mL。对5.0μg/mL的Co2+标准溶液平行测定10次,相对标准偏差(RSD)为2.32%(n=10)。将该法用于模拟水样中Co2+的检测,加标回收率在96.1%~105.5%之间。⑷基于在醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,苯酚对CdTe QDs与过硫酸钾共反应体系在阴极的电致化学发光有较强的抑制作用,建立了测定水样中苯酚的ECL分析方法。考察了试验条件对测定的影响。在最佳条件下,相对 ECL强度对数值与苯酚质量浓度的对数值在0.01μg/mL到0.5μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.2×10?3μg/mL(S/N=3)。对0.2μg/mL的苯酚标准溶液平行测定10次,相对标准偏差(RSD)为2.45%(n=10)。将该法用于模拟水样中苯酚的检测,加标回收率在96.0%~103.5%之间。
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