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本论文将长碳链烷基胺聚氧乙烯醚应用于苯乙烯聚合反应中,通过GPC表征所制备的聚苯乙烯(polystyrene, PS)呈双峰或三峰分布。通过研究证实,低分子量部分由过氧化二苯甲酰(BPO)/烷基胺聚氧乙烯醚、BPO/连二亚硫酸钠(Na2S204)组成的两种氧化还原体系引发聚合而得。高分子量端的数均分子量最高达1.25×106,属于超高分子量聚苯乙烯(Ultra-high molecular weight polystyrene, UHMWPS),是由体系中BPO氧化烷基胺聚氧乙烯醚所得氧化胺引发聚合而得。基于此研究发现,本论文主要是通过开发新型反应型表面活性剂——长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物(氧化胺),在不添加其他任何引发剂、链转移剂、电解质等的条件下,将未经任何提纯操作的工业级氧化胺进行苯乙烯乳液聚合,制备出具有一定间规度的窄分子量分布的超高分子量聚苯乙烯。本论文主要包括以下几个方面：通过H202氧化反应在高转化率下制备长碳链烷基胺聚氧乙烯醚氧化物,通过AP-ES及表面张力测试,对氧化胺的结构和表面活性进行表征,结果表明制备的氧化胺具有较好的表面活性。系统的考察了烷基胺聚氧乙烯醚氧化物聚合体系中聚合反应时间、水与苯乙烯的用量比、氧化胺用量及烷基胺聚氧乙烯醚对聚合反应动力学、聚苯乙烯的微观结构、分子量及其分布、玻璃化转变温度及结晶性能的影响,并采用GPC、1H-NMR,13C-NMR, DSC, FT-IR对聚合所得UHMWPS进行表征。研究表明,该体系制备的UHMWPS分子量随聚合反应转化率逐渐增加,分子量分布保持较窄分布,具有“活性”聚合特征。UHMWPS的数均分子量M。最高达2.53×106,分子量分布指数最小为1.10。烷基氧胺作为聚合模板,可控制UHMWPS的微观结构。由’H-NMR及溶解提取法计算得UHMWPS为富间规结构,sPS含量大于84%。通过DSC测试,UHMWPS在220-290℃之间有较宽的结晶熔融吸热峰。这种新型的具有稳定自由基特征的界面反应型表面活性剂价格低廉,易于制备,通过简单的乳液聚合反应,制备出具有一定立构规整性的窄分子量分布的UHMWPS,为UHMWPS及富间规聚苯乙烯的合成提供了新的研究方向。