近年来随着电化学合成方法不断的发展,人们对有机电化学的认知不断加深,越来越多的研究人员发现其在合成上的独特优势。电化学条件下,当量的氧化剂或者还原剂可以被电解时的电流所取而代之,利用金属催化剂或催化中间物可以很好的实现高选择性的氧化还原并构筑化学键,另外许多有机电化学反应具有无金属参与、易于放大、原子经济性高等优势,符合人们对于“绿色化学”的追求。在不对称催化、药物合成、选择性碳氢活化等热门的有机化学研究方向上,电化学合成的位置在许多研究人员的心里愈发举足轻重。本文对于有机电化学的发展、电解方式、电化学合成特点等均有简要介绍,重点研究了电化学产生膦酰基自由基的方法以及通过电化学氧化还原构筑S-O键合成亚磺酸酯研究。文中对相关反应的研究做了大量的文献阅读与分析,主要研究了以下两个方面的内容:1.膦自由基的产生对于有机磷化学来说,具有十分重要的合成意义。利用廉价易得的金属催化剂,在温和的条件下实现了电催化生成膦自由基并利用串联环化反应机理,构筑膦酰化的氧化吲哚类化合物。为膦自由基的产生,提供了更加绿色的合成思路,希望能在以后有较广的合成应用。2.亚磺酸酯中由于其含硫原子的结构在许多生物医药分子中广泛存在,也是一类重要的合成子。我们利用电化学合成法,以廉价易得的硫酚与醇作为原料,空气中的氧气作为氧源,绿色的构筑了亚磺酸酯的结构。