RAFT聚合方法合成嵌段共聚物及纳米荧光复合材料研究

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本论文采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法合成了两亲性嵌段共聚物及温敏性嵌段共聚物,并利用荧光小分子优异的光学性能,将荧光小分子与聚合物大分子键接。制备的高分子材料不仅具有荧光特性,还可以使荧光团均匀稳定的分布在聚合物中。本论文还探讨了荧光物质与聚合物复合后,聚合物对荧光强度的影响。设计和合成了具有良好发光性能的稀土高分子荧光配合物。本文首先合成了三硫代酯—4-氰基-4-乙基三硫代戊酸苄基酯,并以此三硫代碳酸酯为RAFT试剂,AIBN为引发剂,通过RAFT聚合方法成功制备了聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸叔丁酯,在三氟乙酸的作用下选择性水解,得到双亲性嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸。然后利用Eu3+与两亲性嵌段共聚物中聚丙烯酸的特定基团羧基配位,并引入可以增强稀土荧光强度的“天线”邻菲罗啉,制备了稀土高分子荧光材料,并考察了稀土荧光络合物的荧光性质以及稀土络合物在THF中的微观形貌。成功制备了具有温控功能的Ag@polymer荧光纳米粒子。首先我们合成了易于表征分子量的3-苄基三硫代丙酸,并在此三硫代酯RAFT试剂基础上,通过RAFT聚合方法制备温敏性嵌段共聚物聚N-异丙基丙烯酰胺-b-聚丙烯酸叔丁酯,在三氟乙酸的作用下选择性水解,得到温敏性嵌段共聚物聚N-异丙基丙烯酰胺-b-聚丙烯酸。然后利用三硫代碳酸酯中的双硫键(S-C=S)与纳米银粒子之间形成很强的Ag--S配位键,从而实现纳米银粒子与聚合物的键接。最后以染料罗丹明B为荧光体,将荧光物质罗丹明B键接到聚丙烯酸聚合物上。利用PNIPAM的温敏特性,调节银纳米粒子与荧光团之间的距离,从而在液相中观察Ag纳米粒子对罗丹明B的金属增强效应。本论文通过RAFT聚合方法合成了嵌段共聚物,并成功制备了两种荧光纳米材料。
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