本课题源于国家基金“一步法制备高固含量乳液的二次成核机理研究”。一步法为在大粒径乳胶粒中引发二次成核形成小粒径乳胶粒,以制备二元分布高固含量乳液。本文旨在合成一定粒径、乳胶粒数的大粒径单分散乳液,为此设计的聚合过程分为两阶段,a)成核阶段:制备一定固含量种子乳液;b)粒径增长阶段:向种子乳液滴加单体、引发剂、乳化剂维持乳胶粒数不变,粒径增加,乳液固含量增加。本文通过考察阴离子乳化剂（十二烷基硫酸钠）的浓度及难溶性单体（苯乙烯）的浓度对成核方式及两阶段反应体系中乳胶粒数及粒径的影响,为一步法制备高固含量聚合物乳液提供理论支持。研究结果如下:1、乳化剂浓度对成核方式、乳胶粒数及乳胶粒粒径的影响1)乳化剂浓度对成核方式及乳胶粒数的影响成核阶段:a)当乳化剂浓度小于其临界胶束浓度（CMC）时,初级粒子间存在凝聚作用,乳胶粒由均相成核方式形成,且凝聚作用强弱会随乳化剂浓度的变化进行“自调节”,使乳胶粒表面乳化剂的覆盖率都能维持在20%-40%,此阶段乳胶粒数与乳化剂浓度成正比;b)当乳化剂浓度大于CMC时,初级粒子间不存在凝聚作用,乳胶粒由胶束成核方式形成,乳胶粒数与乳化剂浓度的0.6次幂（[S]0.6）成正比。粒径增长阶段:当滴加的乳化剂仅用于覆盖乳胶粒新增表面时,乳胶粒数基本维持恒定,不随乳化剂浓度而改变,即没有新核的产生。2)乳化剂浓度对乳胶粒粒径的影响成核阶段:随乳化剂浓度的降低,单个乳胶粒聚合速率增加,乳胶粒粒径增大,但总的聚合速率降低,单体的转化率不高,因此降低乳化剂浓度能够提高乳胶粒粒径,但不利于反应的进行。粒径增长阶段:当单体供应充足时,且控制乳化剂加入量不会产生新核,乳胶粒粒径与反应时间成正比。2、单体浓度对成核方式、乳胶粒数、乳胶粒粒径的影响1)单体浓度对成核方式及乳胶粒数的影响成核阶段:当乳化剂浓度小于CMC时,初级粒子间存在凝聚作用,乳胶粒由均相成核方式形成,但该作用随单体浓度的增加而减弱,导致乳胶粒数有少许增加,但不明显。粒径增长阶段:单体浓度增加过快可能会导致新核的生成,使乳胶粒数增多。2)单体浓度对乳胶粒粒径的影响成核阶段:乳化剂浓度低于CMC时,单体浓度的增加能同时提高单个乳胶粒内部的聚合速率和总的聚合速率,使粒径增大,有助于获得大粒径乳胶粒。粒径增长阶段:单体浓度增加速率的提高对粒径增长速率无影响,但单体浓度增加过快可能会导致新核的生成。依据上述的研究结果,通过改变聚合条件进行可控成核,可以获得预期乳胶粒数和粒径的种子乳液。