几种卟啉配体及其锌配合物的合成研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:supermilk009
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卟啉又被称为紫质,其环内的吡咯上存在两个活泼氢,多种金属离子能与卟啉形成金属络合物。目前金属卟啉已被广泛应用于光电材料领域研究,因此本文对几种卟啉配体及其锌配合物进行了合成研究。  本论文主要制备了六种卟啉及其锌配合物,其目标产物分子结构由合作方英国谢菲尔德大学提出,所得产物将给对方进行光电材料性能研究。本文主要负责合成卟吩meso-位为不同取代基的六种新型Zn卟啉配合物。卟啉的合成本文选用Lindsey法,以二氯甲烷为溶剂,室温下由等物质量芳醛与吡咯在氮气保护及三氟化硼乙醚的催化下进行缩合形成卟啉原,经二氯二氰基苯醌脱氢氧化,柱层析得卟啉。本文采用2-氯-5-甲氧基苯甲醛32、自行合成的5'-甲氧基-2'-甲基联苯基-3-甲醛42与4-氯-5'-甲氧基-2'-甲基联苯基-3-甲醛49为原料分别合成了meso-位取代基为单个苯环和联苯的卟啉化合物,其收率为20.4%~31.2%。芳醛化合物42与49的制备主要是以5-甲氧基-2-甲基苯胺38为起始物,经过Sandmeyer反应、取代、水解以及Suzuki C-C偶联而得。再利用三溴化硼体系对卟啉进行脱甲基化制备得三种新型酚类卟啉化合物,收率为49.5%~81.0%。其金属Zn配合物是以二氯甲烷与甲醇为溶剂,由六种自制卟啉为原料,室温下与20倍当量醋酸锌搅拌,中性氧化铝柱层析而得。实验数据显示,由自制卟啉制备其金属Zn配合物产品收率为63.3%~93.2%。经过质谱(MS)、核磁共振(NMR)、紫外全波长扫描(UV/Vis)等表征技术,确认合成了相关中间体和目标化合物,并且发现合成的六种新型卟啉及其金属Zn配合物同分子间存在异构体。
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