修饰的芳香二羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究

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金属有机配位聚合物由于在气体分子与小分子有机蒸汽的吸附与分离,多相分离,多相催化,手性识别与分离,分子与离子交换,发光与非线性光学性质,分子磁性质,电学性质等方面的应用,已经引起了广泛的关注。本文利用2,4-二(4-甲基苯甲酰基)间苯二甲酸和2,5-二(4-甲基苯甲酰基)对苯二甲酸为主配体,与过渡金属Zn、Cd、Mn通过选取不同的辅助配体,在水热条件下合成出10个配位聚合物,并且对它们做了X-射线单晶衍射,红外光谱,元素分析,荧光性质,热稳定性等研究。1.利用2,4-二(4-甲基苯甲酰基)间苯二甲酸(H2L1)和2,5-二(4-甲基苯甲酰基)对苯二甲酸(H2L2)与金属Zn通过选取不同的辅助配体,合成了四个结构不同的配位聚合物。{[Zn3(L1)2.5(μ3-OH)(H2O)3]·4H2O}n(1)[Zn2(L1)1.5(μ3-OH)(4,4′-bpy)0.5]n(2){[Zn(L1)(bbi)]·2H2O}n(3)[Zn2(L22(bpp)]n(4)在化合物1中,我们得到了一个含有[Zn3(μ3-OH)(CO23O5]簇的双层二维结构,根据拓扑学分析显示,该化合物还具有48·62网。化合物2是一个含有[Zn4(μ3-OH)2(CO26N2]簇作为第二建筑块的,由L12-离子和4,4′-bpy作为连接体形成的一个具有八连接的配位聚合物,拓扑学分析显示该化合物具有424·64网。化合物3是二维的(4,4)网格。化合物4是一维的双重螺旋链。2.利用2,4-二(4-甲基苯甲酰基)间苯二甲酸(H2L1)和2,5-二(4-甲基苯甲酰基)对苯二甲酸(H2L2)与金属Cd通过选取不同的辅助配体,合成了三个结构不同的配位聚合物。{[Cd(L2)(4,4′-bpy)]·H2O}n(5)[Cd(L1)(bbi)·H2O]n(6)[Cd(L1)(bpp)·H2O]n(7)化合物5具有二维的双层结构,并且拓扑分析显示是48·62网格。化合物6具有四连接的三重互穿的金刚石结构,拓扑符号是66。化合物7是一个二维双层结构的配位聚合物。3.利用2,4-二(4-甲基苯甲酰基)间苯二甲酸(H2L2)与金属Mn通过选取2,2-bpy,4,4-bpy为辅助配体,合成了三个结构不同的配位聚合物。{[Mn(L2)(4,4′-bpy)]·H2O}n(8)[Mn(L2)(2,2′-bpy)·H2O]n(9)[Mn(L2)(2,2′-bpy)2·H2O]n(10)化合物8与化合物5是同构的。化合物9与10是两个具有十六原子环结构的超分子化合物。
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