发展香豆素类荧光探针检测亚硫酸氢根离子和苯硫酚

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亚硫酸氢根(HSO3-)离子作为抗氧化剂、抗菌剂和酶的抑制剂被广泛用于食物、制药和饮料中。但是,高剂量的HSO3-会造成毒性,如引发哮喘和过敏反应等。苯硫酚被广泛用于制备农用化学品、药品、聚合物和染料,但是其液体和蒸气会引起很多严重的健康问题,包括中枢神经系统损伤、呼吸加快、肌无力、后肢瘫痪、昏迷甚至死亡。荧光探针具有灵敏度高、成本低、易于操作、实时检测和多功能检测的特点,因此发展荧光探针实现快速和专一的检测苯硫酚和HSO3-引起众多的关注。香豆素类化合物具有荧光强度高、溶解性好、易于制备和极好的细胞渗透性等优点,是迄今为止应用最为广泛、最有吸引力的荧光团之一。据此,本论文基于香豆素骨架发展探针,实现对HSO3-和苯硫酚的高灵敏度和高选择性的检测。主要内容如下:1、受Guo等工作的启发(Chem.Commun.2013,49,2637),本论文以7-羟基香豆素-半花菁染料作为骨架设计合成了探针MCH。HSO3-能与该探针发生亲核加成反应,从而抑制其分子内电荷转移(ICT),并使其发射波长蓝移。因此该探针是比色型和比率型荧光探针。该探针凭借它的苯并噻唑正离子结构,能有效靶向线粒体,该探针对检测HSO3-表现出众多优良的性质:如优异的选择性、较高的灵敏度(LOD=10.6 n M)和较快的响应速度(2 min)。该探针也被成功应用于实时检测线粒体内HSO3-的产生。2、基于苯硫酚与2,4-二硝基苯基醚发生特异性的亲核取代反应,本论文在7-羟基香豆素的7位使用2,4-二硝基苯氧基替换羟基和3位引入强吸电子的醛基,设计合成了香豆素类荧光探针CA。该探针基于苯硫酚的亲核取代,释放自由的荧光团3。3因存在强的推-拉效应,从而有效促进ICT进程和“Turn-on”的荧光响应。该探针对苯硫酚的检测具有高的选择性和灵敏度(LOD=6.55 n M)以及适宜的响应时间(10 min),也被成功用于细胞成像苯硫酚。
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