【摘 要】
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稀土金属氢化物在稀土有机化学中占据很重要的地位,它们在各种化学反应过程中展现出了很高的化学反应活性。然而,目前关于稀土金属氢化物的研究主要集中在半径较小的稀土金属离子(例如Sc3+、Y3+、Yb3+和Lu3+),而有关半径较大的镧和铈氢化物的研究报道还很少。所以合成新型的镧和铈氢化物及其反应性的研究是很有必要的。此外,含硒、碲配位原子的配体属于软碱,镧和铈金属离子属于硬酸,因此制备硒、碲原子配位的
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稀土金属氢化物在稀土有机化学中占据很重要的地位,它们在各种化学反应过程中展现出了很高的化学反应活性。然而,目前关于稀土金属氢化物的研究主要集中在半径较小的稀土金属离子(例如Sc3+、Y3+、Yb3+和Lu3+),而有关半径较大的镧和铈氢化物的研究报道还很少。所以合成新型的镧和铈氢化物及其反应性的研究是很有必要的。此外,含硒、碲配位原子的配体属于软碱,镧和铈金属离子属于硬酸,因此制备硒、碲原子配位的镧、铈金属配合物具有很大的挑战性。本文利用[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La（CH2C6H4-o-NMe2）（1）和[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce（CH2C6H4-o-NMe2）（2）与9-硼双环（3,3,1）-壬烷（9-BBN）反应,制备出镧和铈氢化物中间体,同时探究了它们对各种小分子的反应活性,并制得一系列新型镧、铈金属配合物。例如,通过氢化物中间体与四氢呋喃、环己烯氧化物的反应,制得了化合物[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La(μ-OBC8H14)（THF）（5）、[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce(μ-OBC8H14)（THF）（6）、[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La(μ-OC6H11)（THF）（7）和[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce(μ-OC6H11)(C6H10O)（8）;通过氢化物中间体和吩嗪、白磷的反应,制得化合物{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La}2(μ-η~2:η~2-C12H8N2)（12）、{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce}2(μ-η~2:η~2-C12H8N2)（13）和{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La}3P7（14）;通过氢化物中间体和当量的单质硒、不同当量的单质碲反应,制得了化合物[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La}2（μ-Se）（17）、{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce}2（μ-Se）（18）、[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2L a}2（μ-Te）（19）、{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce}2（μ-Te）（20）、{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2La}2（μ-η~2:η~2-Te2）（21）和{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce}2（μ-η~2:η~2-Te2）（22）。此外,本文对配合物配合物17-20的发光性能进行了研究,发现溶液的浓度和溶剂对配合物的发光性能有很大影响。也初步探索了配合物18和20的反应性,通过配合物18和20与苄溴反应,制得了铈的溴化物{[η~5-1,3-（Me3C）2C5H3]2Ce（μ-Br）}2（23）。所有配合物都通过核磁共振和红外光谱检测,并通过X-射线单晶衍射确定了配合物的结构。
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