本文系统地研究了Co²⁺,Cu²⁺,Ni²⁺,Fe³⁺四种金属离子的柱前衍生条件,以及利用微乳液作流动相高效液相色谱进行同时测定的方法。考察了四种金属离子配合物的色谱行为,优化了分离测定上述四种金属离子的实验条件。采用2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）作柱前衍生试剂,在C18色谱柱上,微乳液-乙腈（35:65V/V,含pH5.3 HAc-NaAc缓冲溶液）作为流动相,柱温为30℃,流速为1.2mL/min,检测波长为560nm,四种金属离子在15min内获得良好的分离。色谱分析时用乙腈-水（含一定浓度的CTMAB）做流动相,Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Fe³⁺配合物色谱峰严重重叠。为了改善四种待测金属离子之间的分离效果,本实验提出以微乳液作为流动相。微乳液-乙腈作为流动相时,Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Fe³⁺配合物之间的分离度均大于1.5,在15min内实现了对Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Fe³⁺的同时分离测定,而且各金属离子配合物的峰面积要比用乙腈-水流动相分析时明显增大。此方法共存离子允许量较大,具有较高的选择性。相对标准偏差均小于5%,具有良好的精密度。Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Fe³⁺的含量分别在0.07～3.2μg/mL、0.09～4.0μg/mL、0.08～2.4μg/mL、0.2～2.4μg/mL内具有良好的线性关系;检出限分别为（μg/L）:Co²⁺ 7.712,Cu²⁺ 8.186,Ni²⁺9.615,Fe³⁺20.11。用于环境水样﹑茶叶和中药样品中Co²⁺,Cu²⁺,Ni²⁺,Fe³⁺的测定,各金属离子的回收率均在87.2～98.3%之间,结果较满意。该方法具有分离效果较好,分析速度快,灵敏度较高的特点。测定了微乳液的粘度并对其机理进行了初步的探讨。