LiFexM(M=Ni,Co,Mn)yPO4/C和LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/TiO2复合正极材料制备与性能研究

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磷酸亚铁锂(LiFePO4)是一种很具有应用前景的锂离子二次电池正极材料,它的工作电压在3.4V左右,其橄榄石型晶体结构很稳定,具有良好的循环稳定性能。此外,它的安全稳定性好,因此成为目前研究热点之一,但是其电子电导率和离子电导率较低,能量密度小。为了克服其自身存在的问题,可以采用掺杂改性的方法,比如掺入Co、Mn、Ni等元素或者掺入其他金属粒子来改善其导电性差的问题。本文采用冷冻干燥方法制备LiFe0.95NixCoyPO4/C复合正极材料,考察不同化学计量比的Ni及Co掺入对其晶体结构、表面形貌及电化学性能的影响,并对其进行了 X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)及电化学性能表征,结果表明,采用冷冻干燥法制备的LiFe0.95NixCoyPO4/C复合粉料,随着Ni元素的增加,材料的电化学性能先变好再变差,LiFe0.95Ni0.02Co0.03PO4/C具有最佳的电化学性能,且掺杂了 Ni及Co元素样品的电化学性能均优于未掺杂样品。采用原子层沉积(ALD)的方法制备包覆TiO2涂层的LiNi0.8Co0.15A10.05O2复合正极材料,包覆TiO2涂层的厚度分别为2nm、5nm及8nm,分别记为TiO2-2、TiO2-5及TiO2-8。通过XRD、SEM及透射电镜(TEM)等表征,表明成功地包覆了均匀TiO2涂层。其中TiO2-5具有最优的电化学性能,包覆了 TiO2涂层的样品的电化学性能均优于未包覆涂层的样品。采用超声喷雾热解法制备LiFexMn1-xPO4/C正极材料,制得了球形度较好、尺寸相差不大的前驱体锰铁氧化物和LiFexMn1-xPO4/C粉体。在适当的煅烧温度范围内保温一定的时间样品能保持其球形的形貌,而过高的温度或者过长的保温时间会使其球形的形貌发生改变,还会有杂质生成,可能是高温时的还原产物。同时其电化学性能有待进一步研究。
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