【摘 要】
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随着全球变暖的迅速加剧,可再生能源和绿色能源的短缺严重影响了全球经济。能源方面的累积不足,已引起研究人员的高度关注。探索太阳能电池、超级电容器和锂离子电池等储能设备用以储存水力发电、风力发电等产生的能量。在众多的储能设备中,超级电容器又称为电化学电容器,由于其显著的更长的循环寿命、更高的能量和功率密度、更快的氧化还原反应(充放电)、环境友好性和低成本效益,超级电容器在实际应用中具有极大的灵活性。超
【基金项目】
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国家自然科学基金(21801200 and 22075217218); 国家重点研发计划(2018YFB1502001);
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随着全球变暖的迅速加剧,可再生能源和绿色能源的短缺严重影响了全球经济。能源方面的累积不足,已引起研究人员的高度关注。探索太阳能电池、超级电容器和锂离子电池等储能设备用以储存水力发电、风力发电等产生的能量。在众多的储能设备中,超级电容器又称为电化学电容器,由于其显著的更长的循环寿命、更高的能量和功率密度、更快的氧化还原反应(充放电)、环境友好性和低成本效益,超级电容器在实际应用中具有极大的灵活性。超级电容器器件可以分为对称型、非对称型和混合型。其中混合型因为相较于对称和非对称型可以同时拥有较高的能量密度和功率密度而逐渐受到人们的关注。众所周知,电极材料对电化学储能装置的储能表现有很重要的影响。在各种各样的电极材料中,过渡金属氧硫化物具有相对较高的理论容量,受到了人们的广泛关注。但是其较低的电导率和循环寿命限制了其进一步的应用。这两大问题亟需解决,采取了不同方式来改善这些问题。一是通过半牺牲模板法将镀在柔性织物上的金属作为前驱体生长硫化物材料,利用二者之间的化学相互作用提升电极的导电性,且织物基底赋予电极良好的柔韧性也极大的减轻了电极的质量。二是通过将金属氧化物和多孔碳进行原位复合,利用二者的协同作用提升电极的整体电容量。本论文选取了两种过渡金属氧/硫化物,通过构建不同的复合结构,研究了复合电极的电化学性能。具体研究如下:第二章中,通过一步水热直接在预先镀镍的涤纶织物上生长了Ni3S2/CoNi2S4活性物质。由于直接用镀镍织物作为镍源,Ni3S2/CoNi2S4原位生长在镍层上,相对于另加镍源和传统的浆料涂抹的方式,这种方式下活性物质和基底的连接更紧密。因此可以加速离子和电子的传递,从而加快氧化还原反应速率。同时也避免了粘结剂对电极的影响,使得电极具有更优秀的电化学表现。研究表明,该电极具有十分优异的电化学储能性能,在2 mA·cm-2的电流密度下比容量可以达到2.2C·cm-2。得益于紧密的连接,电极具有良好的循环稳定性,在大电流密度下循环500圈之后容量保持率达80%。以该电极和氧化石墨烯电极组装的非对称超级电容器在水系下当功率密度为16 mW·cm-2时能量密度可以达到0.35 mWh·cm-2。以PVA/KOH凝胶为电解质组装的全固态超级电容器能量密度最高可以达到0.45mWh·cm-2。除此之外,非对称器件具有良好的柔性,在弯曲成任意角度的情况下都可以正常使用,电容损耗几乎为0。第三章中,通过熔盐法和两次煅烧法在氮硫掺杂的多孔碳(NSC)上负载了MnO纳米颗粒。多孔碳的引入不仅增加了复合材料的容量,提升了导电性,更为MnO的生长提供了了大量的附着位点,避免了MnO颗粒发生团聚,也为MnO在电化学充放电过程中的体积膨胀提供了空间。研究表明,MnO@NSC复合电极具有优异的性能。在0.1A·g-1的电流密度下,容量可以达到922 mAh·g-1。由于活性炭的引入,MnO@NSC复合材料具有良好的循环稳定性,在2 A·g-1的电流密度下循环1000圈之后,容量较最开始提升了40%。还对由活性炭和该电极分别为正负极组装的锂离子电容器进行了电化学性能测试。测试表明,所组装的锂离子电容器在200 W·kg-1功率密度下具有78 Wh·kg-1的能量密度,循环5000圈后容量剩余70%,该结果也优于之前一些已报道的文献的数据。综上所述,本工作丰富了过渡金属氧/硫化物材料体系,为过渡金属氧/硫化物复合电极的制备指明了方向。也为制备柔性超级电容器提供了可行的工艺路线。
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