pH响应性介孔Janus复合纳米片的制备及催化性能研究

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响应性介孔Janus纳米片的可控制备及界面催化具有重要的研究意义。本论文围绕p H响应性介孔Janus m Si O2复合纳米片的制备及其催化性能展开研究,主要内容如下:(1)基于氨基的介孔Janus复合纳米片CSN-Au-MSJN的制备及催化性能研究。首先采用共沉淀法制备ZIF-67纳米颗粒;随后在碱性条件下,通过正硅酸乙酯(TEOS)的溶胶-凝胶在模板ZIF-67上包覆介孔二氧化硅层(m Si O2)得到核-壳纳米颗粒ZIF-67@m Si O2;再利用3-氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMS)改性ZIF-67@m Si O2外侧得到ZIF-67@m Si O2-NH2;通过酸刻蚀去除模板ZIF-67,得到一侧为硅羟基(-OH)另一侧为氨基(-NH2)的介孔Janus纳米片(HO-m Si O2-NH2);然后使用十八烷基三甲氧基硅烷(ODTMS)对纳米片-OH侧疏水改性,得到一侧为亲水性-NH2另一侧为疏水性十八烷基(C18)的两亲性介孔Janus纳米片(C18-m Si O2-NH2);最后,利用-NH2与金前驱体(HAu Cl4)之间的配位作用在介孔Janus纳米片C18-m Si O2-NH2氨基一侧选择性生长Au纳米颗粒得到了具有催化活性的介孔Janus纳米片C18-m Si O2-NH2@Au,简写为CSN-Au-MSJN。进一步,研究了CSN-Au-MSJN的乳化性能,并以硝基化合物的还原反应作为模型反应,探究了CSN-Au-MSJN的均相催化及乳液界面催化性能。结果表明,CSN-Au-MSJN具有p H可控乳化-去乳化能力,同时表现出优异的催化活性,其均相催化活性受p H影响,乳液界面催化活性与油相类型有关。CSN-Au-MSJN催化剂回收简单,并具有很好的循环使用性能。(2)基于P4VP的介孔Janus复合纳米片CSP-Au-MSJN的制备及催化性能研究。利用ZIF-67@m Si O2-NH2中-NH2与2-溴异丁酰溴(BIBB)的反应制备了ATRP引发活性的ZIF-67@m Si O2-Br;去除模板ZIF-67后,得到一侧为-OH另一侧为-Br的介孔Janus纳米片(HO-m Si O2-Br);在Cu Br的催化下,在HO-m Si O2-Br上-Br侧接枝聚4-乙烯基吡啶(P4VP),同样对-OH侧疏水改性,得到一侧为P4VP另一侧连接疏水性C18的两亲性介孔Janus纳米片(C18-m Si O2-P4VP);接着,利用-P4VP与HAu Cl4之间的配位作用,制备了具有催化活性的介孔Janus纳米片C18-m Si O2-P4VP@Au,简写为CSP-Au-MSJN。同样地,研究了CSP-Au-MSJN的乳化性能和催化性能。结果表明,CSP-Au-MSJN具有p H响应性乳化-去乳化能力,同时在均相和乳液界面都具有优异的催化活性,其均相催化活性主要受p H影响,乳液界面催化活性与油相类型有关。另外,CSP-Au-MSJN乳液界面催化活性高于CSN-Au-MSJN,主要原因是P4VP链上能形成更多Au纳米颗粒。
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