二氢吡喃酮类天然产物Obolactone,倍半萜类天然产物Heliannuol B和D的不对称全合成研究

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本论文对二氧吡喃酮类天然产物Obolactone,倍半萜类天然产物Heliannuol B和D进行了不对称全合成研究,同时还对室温离子液介质中的反应和一些手性配体催化不对称反应进行了研究。总共包括下面五个部分:一,手性二氢吡喃酮环的构筑及其在天然产物全合成中的应用(综述)介绍了近年来构筑手性γ,β和α-二氢吡喃酮环的方法及其在天然产物全合成中的应用。二,二氢吡喃酮类天然产物Obolactone的首次不对称全合成简要介绍了本组在二氢吡喃酮类天然产物全合成领域的工作。以易得的3-(TBSO)-丙醛为原料和Brown不对称烯丙基化和RCM反应为关键步骤,经过11步操作首次不对称合成了分子内同时含有γ和α-二氢吡喃酮环的天然产物Obolactone。整条路线简洁高效,并且很方便和高选择性的构建手性中心以及γ和α-二氢吡喃酮环。三,倍半萜类天然产物Heliannuol B和D的不对称全合成简要介绍了Heliannuol系列倍半萜的分离以及Heliannuol D的不对称合成报道,同时介绍了本组在该系列天然产物方面的工作。尝试了合成Heliannuol D的不同策略,发展了一条能够同时合成Heliannuol B和D的通用路线。这条路线以Mitsunobu反应和RCM反应为关键步骤,完成了Heliannuol B的首次不对称全合成以及Heliannuol D得不对称全合成。四,离子液介质中的反应研究简要介绍了室温离子液的意义和本组在以室温离子液为反应介质领域的研究工作。以室温离子液[BMIm]BF4为介质,实现了温和条件下Pd(OAc)2/PPh3体系催化氧杂[3,3]重排反应。五,一些手性配体的合成及其在不对称催化反应中的应用简要介绍了本组在手性配体的合成及其催化不对称反应领域的工作。合成了基于樟脑母核的多齿手性配体并尝试了应用其催化不对称二乙基锌对醛的加成反应。简要介绍了3,3’-双官能化的BINOL在不对称催化方面的应用。合成了3,3’-二(2-吡啶基)-BINOL并尝试了应用其催化一些不对称反应。
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