新型杂金属簇合物的合成、结构及性能研究

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杂金属簇合物由于其具有磁学、光学特性,故在先进功能分子材料领域有着潜在的应用价值。M-Ln杂金属簇合物是功能配合物材料的重要部分。本论文以设计和合成结构稳定、性能优异的杂金属簇合物为目标,选择不同柔性链的新型酰胺类Salen配体、过渡Zn盐及Ln 金属盐,采用常温挥发法合成了系列Zn-Ln杂金属簇合物。通过X-单晶衍射、IR光谱、元素分析等手段对Zn -Ln 杂金属的结构进行表征,并进行了荧光光谱以及磁学性能的研究。进而探究了所得Zn-Ln杂金属簇合物的构效关系。本论文的研究分为以下四章:第一章:简要综述了M-Ln 特别是Zn-Ln 杂金属簇合物的合成、磁学及光学研究进展。在此基础上阐明了本学位论文的选题目的及意义。第二章:合成了目标配体H3L:1-(2-羟基-3-甲氧基-苯甲酰氨基)-2-(2-羟基-苯亚甲基氨基)-2-丙醇。在乙腈和甲醇的混合溶剂体系中得到了同构型的配合物[Ln2Zn8(HL2(OH)4(OAc)12]?CH3OH?H2O,Ln=Nd(1)、Pr(2)、La(3)。并得到了该配体的Zn-Tb、Zn-Dy 、Zn-Er、Zn-Yb配合物的多晶样品,探究了部分配合物的NIR发光及磁性。第三章:合成了目标配体H2L:1-(2-羟基-3-甲氧基-苯甲酰氨基)-2-(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基氨基)-丙烷。利用该配体合成了配合物[Zn4L3(OH)(NO3)]?H2O。该配合物在DMSO:H2O(V:V)=9:1的混合溶剂体系中作为阴离子探针可有效识别H2PO4-。另外利用H2L和Zn(NO32、EuCl3在甲醇和乙腈混合溶剂体系中得到配合物Eu2Zn4L4(OAc)6。第四章:合成目标配体H2L:1-(2-羟基-苯甲酰氨基)-2-(2-羟基-4-硝基-苯亚甲基氨基)-双(2-乙氧基)-乙烷,并得到了5个同构的Zn -Ln 簇合物,分别是[Ln2Zn3L4(NO34]?2H2O,Ln=Tb(1)、Eu(2)、Dy(3)、Nd(4)、Er(5)。通过对其配合物的荧光光谱研究可知该配体可有效敏化Eu、Tb的发光,通过改变离子的滴加顺序测得不同体系的荧光发射,初步推断在乙腈溶剂中H2L-Zn体系对Tb的敏化更有效。
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