碱性离子液体催化合成碳酸二烷基酯的研究

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离子液体又称室温熔盐,是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的,在100℃以下呈液体状态的盐类。离子液体以其良好的导电性、宽的电化学窗口、可以忽略的蒸汽压及良好的溶解度等特点已经在电化学、有机合成、催化、分离等领域被广泛应用。近年来对离子液体的研究大部分都集中在酸性离子液体上,对碱性离子液体的报道相对较少。目前,碱性离子液体的应用局限于生物柴油合成、Knoevenagel缩合反应、Mannich缩合反应、Perkin反应、Markovnikov加成反应等,对于酯交换反应却鲜有报道。高碳醇碳酸二烷基酯是通过低碳醇碳酸酯和高碳醇通过酯交换反应而制得的。碳酸二烷基酯是一种重要的有机合成原料,具有较低的倾点,良好的润滑性,较高的热氧化稳定性,与烃类油有很好的相溶性,是一种很好的润滑基材。目前,制备高碳醇碳酸二烷基酯大多是用碳酸二甲酯与脂肪醇通过酯交换反应制备得到的,使用的催化剂集中为路易斯酸和强碱。固体碱催化反应虽然具有产物易于分离的优点,但催化剂制备和回收利用的工序复杂,极易被大气中的CO2和H2O等杂质污染,且碳酸二烷基酯的收率偏低,原料循环利用效率低下。所以,开发新型的绿色催化剂,提高碳酸二烷基酯合成的选择性和收率,成为目前酯交换法合成碳酸二烷基酯亟待解决的技术问题之一。本论文首先在实验室中合成了三种不同碱性强度的碱性离子液体,在温和的条件下催化碳酸二甲酯与脂肪醇之间的酯交换反应,合成目标碳酸二烷基酯化合物,该催化剂具有效率高、污染低的特点。论文的主要工作包括:(1)合成1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与氢氧根离子、醋酸根离子、咪唑阴离子配对的三种碱性离子液体,并对其结构进行初步的表征。(2)以合成的三种碱性离子液体为催化剂,催化碳酸二甲酯与脂肪醇酯反应合成碳酸二烷基酯。(3)使用FT-IR对碳酸二丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二异戊酯、碳酸二己酯、碳酸二辛酯,碳酸二异辛酯,碳酸二月桂酯等进行了结构表征,使用1HNMR对碳酸二异辛酯的结构进行表征。(4)测定碳酸二异辛酯的物化性能,运动粘度(40℃)4.49mm2/s,倾点<-57℃,闪点(开口杯法)168℃,酸值0mgKOH/g,皂化值189mgKOH/g,密度(20℃)0.8958g/cm3,表明该方法制备的碳酸二烷基酯在合成润滑油领域具有潜在的使用价值。
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