手性桥联双环内酯广泛存在于天然产物和生物活性分子中,由于其具有重要的生物活性,其不对称催化合成近年来受到了化学家们的广泛关注。在众多已报道的合成方法中大多为消旋体的制备,通过不对称催化合成手性桥联双环内酯的策略仍然不多。为了促进具有光学活性的手性桥联双环内酯的生物活性评价,有必要进一步开发对映选择性合成此类化合物的催化方法。不饱和羧酸的不对称卤内酯化和硫内酯化反应高立体选择性地实现手性内酯结构构建的同时引入了卤素和硫原子,这类产物通常具有独特的生物活性以及利于产物的进一步转化。受此启发,本论文利用BINAP衍生的手性含硫Lewis碱催化剂,成功实现了前手性3,3-二取代环己基-1,4-二烯酸类底物的不对称硫内酯化去对称反应,以最高69%的收率,94%的ee值合成了系列具有合成挑战性的含有三个连续手性中心（其中一个为全碳季碳手性中心）的含硫桥联双环内酯化合物。同时,通过X射线单晶衍射确定了产物2-2a的绝对构型。本研究工作的成功实施,开拓了有机小分子催化的不对称硫内酯化反应的应用范围及手性桥联双环内酯化合物的合成策略,为含手性桥联双环内酯骨架结构的天然产物和生物活性分子的合成及应用奠定了基础。