【摘 要】
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超分子水凝胶是一类具有三维网络结构的软材料,是由小分子通过氢键、疏水作用、静电相互作用和π-π相互作用等非共价键作用聚集形成的。由于其主要通过非共价键作用形成,所
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超分子水凝胶是一类具有三维网络结构的软材料,是由小分子通过氢键、疏水作用、静电相互作用和π-π相互作用等非共价键作用聚集形成的。由于其主要通过非共价键作用形成,所以容易受外界因素的调控而展现出刺激性响应和自愈合等性能。氨基酸类衍生物小分子大多数具有手性,通过组装可得到具有手性特性的超分子凝胶,因为其组装的驱动力是弱相互作用力,所以超分子凝胶手性具有动态的可调控性,进而使得其在组织工程、不对称催化、手性模板以及对映体识别等领域具有越来越多的应用。基于此,由外界刺激性因素来调控超分子凝胶手性得到了越来越多的重视。虽然已经有一些工作报道了利用温度、光、金属离子、溶剂和pH等调控超分子凝胶的手性,但是利用PH值的改变来研究手性的变化还是很少被报道。通过pH的改变来调控手性的主要意义在于其在生命体系中具有一些潜在的应用价值,例如能够特定的控制释放手性药物。为了获得生命体系中光学活性分子的一些物理化学和生物化学的特性,通过改变体系内部环境(例如pH)来调控手性是至关重要的。然而在生命环境中,如何平衡非共价键的相互作用实现手性转化还是一个巨大的挑战。本论文通过苯丙氨酸衍生物的水凝胶因子和非手性的阳离子聚丙烯酰胺共组装,获得了具有pH调控性能的手性超分子纳米结构。有趣的是,pH值的改变对于纳米结构的手性改变具有很明显的影响。例如,在pH<7的时候,L型的凝胶因子与阳离子聚丙烯酰胺共组装得到了右手螺旋的纳米结构,但是当pH≥7时,共组装就得到了左手螺旋的纳米结构。另外,pH值的改变对共组装体的粘弹性和手性纳米结构的螺距都有显著的影响。凝胶因子与非手性阳离子聚丙烯酰胺共组装形成的水凝胶的机械性能也大大的提高了,其机械性能提高的主要原因是质子化后的羧基与季铵离子之间的静电相互作用。本论文主要通过改变生化条件PH来调控手性,不仅为手性调控提供了一种很好的方法,而且也揭示了手性在生命体系中具有十分重要的潜在应用价值。
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