温控相分离纳米钯催化碘代芳烃羰化Sonogashira偶联和酰胺化反应

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以离子液体ILPEG10000 ([CH3(OCH2CH)22N+Et3][CH3SO3-])作为稳定剂,通过H2还原Pd(OAc)2制备了钯纳米催化剂,其与混合溶剂甲苯、正庚烷组成温控相分离催化(TPSC)体系。其原理为:在室温时,上层混合有机相甲苯、正庚烷与下层含有催化剂的离子液体相互不相溶;当体系温度升高至高于临界溶解温度(critical solution temperature, CST)时,上下两相混溶为一相,反应可以在均相中进行;当体系降温至低于CST时,体系重新分离成原来的两相,进行两相分离,即可使催化剂与产物分离,催化剂可直接循环使用。将ILPEG1000稳定的钯纳米催化剂应用于碘代芳烃的羰化Sonogashira偶联反应。以碘苯与苯乙炔的羰化Sonogashira偶联反应为例,在优化的反应条件下:碘苯/Pd=500(摩尔比值),三苯基膦/Pd=2(摩尔比值),温度120℃,反应时间6h,一氧化碳的压力为1 MPa,碘苯转化率大于99%,目标产物二苯基丙炔酮选择性为97%。催化剂循环使用8次,催化活性基本保持不变,转化数(TON)为4,215。将ILPEG1000稳定的钯纳米催化剂应用于碘代芳烃的酰胺化反应。以碘苯与二乙胺的酰胺化反应为例,在优化的反应条件下:碘苯/Pd=200(摩尔比值),温度120℃,反应时间8 h,一氧化碳的压力为1 MPa,碘苯转化率大于99%,目标产物N,N-二甲基苯甲酰胺选择性为97%。催化剂循环使用5次,催化活性基本保持不变,TON为1,104。
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