多级孔EU-1和丝光沸石催化剂对碳氢化合物转化性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hn_hcg
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丝光沸石和EU-1沸石具有大的比表面积、较强的酸性和良好的水热稳定性等优点,其被认为是性能优良的吸附剂和催化剂,因此被广泛地应用于吸附分离和催化领域。如丝光沸石被广泛应用于碳氢化合物裂解、异构化、烷基化和歧化等领域,EU-1沸石也在二甲苯异构化、癸烷异构化及苯异丙基化等反应中表现出良好的催化效果。因此,丝光和EU-1沸石是一类在化工领域有着巨大潜在应用价值的沸石分子筛。由于丝光沸石和EU-1沸石都属于一维孔结构的沸石,因此传质阻力大、活性位利用率低及易积碳失活等缺点严重制约着它们的进一步应用。因此,为了克服一维孔结构的缺陷,人们制备了多级孔EU-1和丝光沸石。然而,目前的研究主要集中于多级孔丝光和EU-1沸石的制备,而中孔的引入对丝光沸石和EU-1沸石的孔结构,酸性及催化性能的影响则有待于进一步研究。因此,本文选取1,3,5-TMB催化转化反应和甲基环己烷催化转化反应为模型反应,进一步对所合成的多级孔丝光沸石和EU-1沸石的孔结构和酸性进行表征,并试图通过以上研究建立起中孔孔结构,酸性和催化性能的关系。本论文的主要研究内容及结论如下:1.1,3,5-TMB催化转化反应1,3,5-TMB可以进入丝光沸石的12-MR孔道,因此,歧化反应是其主反应,且反应呈现出高转化率、低I/D值及低1,2,4/1,2,3-TMB值的特点,中孔的引入可以减小沸石的传质阻力、提高活性位的利用率及延长催化剂的寿命,但在酸性性质变化不大的条件下,多级孔样品之间的差别较小。此外,中孔引入过多也可能会加快多级孔沸石强酸位的失活速率。1,3,5-TMB不能进入EU-1沸石的10-MR孔道,因此异构化反应是其主反应,且反应呈现出低转化率、高I/D值及高1,2,4/1,2,3-TMB值的特点,当中孔引入后,沸石的孔道结构得到改善,反应的转化率提高,I/D值及1,2,4/1,2,3-TMB值迅速降低。此外,若将反应温度从350℃提高到400℃,沸石的孔道限制作用将有所减小,催化活性会得到极大提高,微孔沸石和多级孔沸石之间的差别也迅速减小。2.甲基环己烷催化转化反应甲基环己烷催化转化反应的产物主要有裂解、异构化和芳香化三大类,其中裂解反应需要强酸位的参与,而异构化和芳香化对酸强度的要求较低但需要较大的反应空间。对于M-MOR系列丝光沸石,中孔的引入显著地提高了沸石的催化活性与稳定性,降低了沸石的失活速率。此外,多级孔丝光沸石的强酸位点容易积碳失活,因而随着反应时间的延长,M-MOR系列沸石上的异构化反应占比迅速增加。N-MOR系列丝光沸石的微孔样品晶粒尺寸较小,因此其传质阻力较小,从而具有较好的催化活性和稳定性,其中孔样品的催化效果则表明中孔的存在可能会加快沸石强酸位的失活速率。
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