丁腈橡胶耐热性和分解动力学研究

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本文研究了甲基丙烯酸镁(MDMA)以及MDMA与传统填料(炭黑、白炭黑)并用补强NBR时,MDMA用量以及MDMA与炭黑、白炭黑不同的配比对NBR硫化特性、物理机械性能、耐热氧老化性能、耐高温性能、耐油性能等性能的影响规律。并通过TG-DTG分析了NBR在空气气氛中的热失重情况,利用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法等方法,系统地研究了NBR在空气中的热分解特性,定量分析了NBR的热稳定性。研究结果表明:MDMA对NBR有着很好的补强作用,硫化胶在保持高拉伸强度的同时还具有较高的拉断伸长率。增加MDMA用量可以提高NBR的硫化速度以及交联程度,提高NBR物理机械性能。NBR硫化胶高温下的物理机械性能远低于其常温下的物理机械性能,随着MDMA用量的增加,NBR高温下的物理机械性能逐渐增强,但MDMA用量超过30份以后,继续增加MDMA用量对NBR高温下的物理机械性能提升不再显著。MDMA可以提高NBR的耐热氧老化性能以及高温耐油性能,随着MDMA用量的增加,NBR耐热氧老化性能以及耐热油性能逐渐变强,综合来看,MDMA用量为30份时,NBR的耐热氧老化性能和耐油性能最佳。但MDMA对NBR压缩永久变形产生不利影响,随着MDMA用量的增加,NBR回弹性能变差,压缩永久变形增大。MDMA与炭黑或白炭黑并用补强NBR时,在MDMA用量不变的前提下,随着炭黑或白炭黑用量的增加,硫化胶的硬度、拉伸强度、撕裂强度、100%定伸应力等性能均逐渐增大,而拉断伸长率随炭黑增加先增大后减小,随白炭黑用量增加逐渐减小。增加炭黑或白炭黑用量可以提高NBR的耐热氧老化性能以及耐油性能,炭黑或白炭黑用量在20~30份时,NBR耐热氧老化以及耐油性能最好。炭黑或白炭黑并用MDMA补强NBR可进一步提高NBR的耐高温性能,炭黑或白炭黑用量为30份时,NBR在100℃下拉伸强度仍可达到15MPa左右,高温下拉伸强度保持率可保持在50%以上。MDMA并用一定量的炭黑或白炭黑有利于降低NBR的压缩永久变形,但炭黑或白炭黑用量过大会导致压缩永久变形增大。NBR在空气气氛中热分解时存在两个分解过程,升温速率对NBR硫化胶的分解过程具有重要的影响,升温速率越快,测得的分解温度向高温方向移动;采用Kissinger最大失重率法求得,NBR硫化胶空气气氛中,第一分解阶段的活化能为177.466KJ/mol,第二分解阶段的活化能为158.550KJ/mol;Flynn-Wall-Ozawa法求得了不同失重率所对应的活化能E_a,发现,随着失重率的增加,NBR在空气气氛中第一分解阶段活化能随始失重率增加先增加后减小,第二分解阶段活化能随失重率增加逐渐下降;通过Coats-Redfern法求得NBR硫化胶空气气氛中第一分解阶段和第二分解阶段的反应级数均为n=1,说明NBR热分解反应类型与升温速率无关。
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