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酞菁类化合物是当前应用最广泛的有机功能材料之一。其中单、双层非对称酞菁因其独特的结构和性能而成为新型的酞菁功能材料。但由于按照传统的酞菁合成方法制备双层非对称酞菁时产物太多,结构相似,分离困难,使其研究和应用受到很大限制。本论文合成了单氨基取代非对称空心酞菁和单氨基取代非对称酞菁锌(简称非对称酞菁和非对称酞菁锌),并以非对称酞菁为原料合成了双层非对称酞菁钇,对新型金属酞菁的合成具有重要借鉴意义。主要工作有:
1)用交叉缩合法合成了非对称酞菁和非对称酞菁锌,用元素分析、紫外-可见光谱、红外吸收光谱、质谱进行了表征。系统地研究了两者的荧光性能、电化学性能以及薄膜光电导性能。结果表明产物比较纯净,与目标分子相符;非对称酞菁和非对称酞菁锌均具有良好的光致发光性能,发光峰位分别位于536nm、730nm和485nm、742nm;进一步研究表明,酞菁环中心离子与酞菁环的配体对酞菁的B、Q带吸收和荧光性能有显著影响,非对称酞菁的B带吸收强度和光致发光强度均比Q带的大,而非对称酞菁锌的结果则恰好相反。
2)首次以非对称酞菁为原料合成了双层非对称酞菁钇,并用元素分析、紫外-可见光谱、红外吸收光谱、质谱进行了表征。系统地研究了其荧光性能、电化学性能以及薄膜光电导性能。结果表明与非对称酞菁相比,双层非对称酞菁钇的B带吸收蓝移21nm,Q带蓝移68nm;只在400~600nm单一波段发出荧光。
3)研究了非对称酞菁与C60组装复合分子体系的紫外-可见光谱、瞬态吸收光谱、荧光光谱、氧化还原电位及其薄膜光电导效应。结果表明随着C60成功组装到非对称酞菁中,复合分子体系的B带吸收发生明显蓝移,荧光强度下降,光电导率得到显著提高。并对组装复合分子体系的光电导机理进行了探讨。