随着生物柴油产业的发展,副产物甘油市场已经饱和,对甘油进行高附加值利用可以进一步促进生物柴油及相关产业的发展,因此对甘油催化氢解制备附加值较高的丙二醇的研究具有重要意义和工业价值。本文在不锈钢高压反应釜中考察了用等体积浸渍法制备的Cu基催化剂在不同酸碱性条件下的甘油催化氢解反应。系统地研究了不同性质载体、质子酸添加剂、改性的固体酸催化剂、催化剂制备方法和反应条件等因素对甘油催化氢解反应的影响。同时,对比考察了Pt作为活性中心时的甘油氢解反应。首先考察了采用γ-Al2O3、SiO2、SiC和Mg0四种酸碱性不同的载体的催化剂的催化活性和选择性影响,发现Mg0作为载体时,甘油转化率最高为31.4%,1,2-丙二醇选择性为64.3%,反应有较多的副产物。其它三种载体的Cu基催化剂均对1,2-丙二醇的生成有较高的催化活性和选择性,选择性都接近90%,但只有以弱酸性的Si02为载体时有1,3-丙二醇产生,选择性为1.5%；其次研究了在底物中添加n(H+):n(Cu)=1:1的H2S04(B酸)对甘油氢解反应的影响,发现质子酸的存在有利于1,3-丙二醇的生成,但容易导致副反应发生,而使1,2-丙二醇的选择性大幅降低；第三,研究了用含钨质子酸改性的Cu基催化剂对甘油氢解反应的催化活性的影响,发现磷钨酸改性的Cu/SiO2催化剂有利于甘油氢解为1,3-丙二醇,且酸性越强,副反应越容易发生。随着Cu/HWP/SiO2催化剂焙烧温度的升高,酸性减弱,丙二醇选择性也相应增加。最后推测了质子酸作用下Cu基催化剂的甘油氢解反应机理,并作了相应了热力学计算,对副反应的发生做了解释。