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大气有机污染是影响城市空气质量和人体健康状况的重要因素。本研究以2011年10月至2012年4月上海市宝山区大颗粒物PM2.5及PM10中有机污染物为研究对象,主要分析了大气颗粒物中有机碳(OC)和元素碳(EC)的分布特征;研究了颗粒物中溴代阻燃剂的时空变化规律及来源;建立了氯代多环芳烃的分析检测方法,并对PM2.5和PM10中氯代多环芳烃(ClPAHs)及其母体多环芳烃(PAHs)的分布赋存规律进行了初步探讨,得出如下结论:(1)上海市宝山区采样点测得的24小时大气颗粒物PM2.5和PM10样品的平均浓度分别为90.5μg/m3和150μg/m3,分别高于国家PM2.5日平均标准值(35μg/m3)和国家PM10日平均标准值(100μg/m3)的2.59倍和1.5倍。大气颗粒物PM2.5质量浓度与大气颗粒物PM2.5质量浓度的比值为0.63,表明颗粒物二次污染和燃烧源是大气中颗粒物的主要来源。(2)PM2.5和PM10中14种多溴联苯醚(PBDEs)的24小时日平均质量浓度分别为15.8pg/m3和24.1pg/m3;12h日间平均质量浓度分别为7.88pg/m3和25.1pg/m3;12h夜间平均质量浓度分别为17.2pg/m3和31.9pg/m3。多溴二苯乙烷(DBDPE)的24小时日平均质量浓度分别为0.93pg/m3和2.32pg/m3;12h日间平均质量浓度分别为0.79pg/m3和3.36pg/m3;12h夜间平均质量浓度分别为0.71pg/m3和2.36pg/m3。除BDE-209外,其他BDE单体在14种PBDEs总浓度中所占份额变化不大。由此可以推断出,上海市宝山区大气中十溴联苯醚的污染主要受点源影响;而五溴和八溴联苯醚由于其长期累积,已在大气中稳定的分布存在。(3)PM2.5和PM10中7种致癌多环芳烃(PAHs)的平均质量浓度分别为10.4ng/m3和12.6ng/m3。苯并芘(BaP)作为最主要的潜在致癌多环芳烃,其在PM2.5和PM10中的平均质量浓度分别为2.52ng/m3和3.27ng/m3。苯并芘等7种致癌多环芳烃在颗粒物PM2.5和PM10上的浓度差别不大,表明细颗粒物对其有明显的富集特征。(4)PM2.5和PM10中20种氯代多环芳烃(ClPAHs)的平均质量浓度分别为9.52pg/m3和12.6pg/m3,两者比值达81%,表明ClPAHs易于富集在细颗粒物上。在颗粒物PM2.5样品中,ClPAHs同系物单体在∑ClPAHs中的比例依次为6-ClBaP(29%)>9-ClPhe (14%)>1-ClPyr(14%)>3-ClFlu (11%)>7-ClBaA (8%);在颗粒物PM10样品中,其所占比例大小为6-ClBaP (31%)>9-ClPhe (12%)>3-ClFlu(11%)>7-ClBaA(11%)。说明6-ClBaP和1-ClPyr为主要氯代多环芳烃污染物,并可持久存在于环境介质中从而影响空气质量。(5)对大气颗粒物PM2.5、PM10中ClPAHs及其母体PAHs的浓度水平、大气颗粒物PM2.5、PM10的质量浓度,及其总有机碳含量之间的相关性分析表明:在大气颗粒物PM10样品中,∑ClPAHs,9,10-Cl2Phe,3-ClFlu,8-ClFlu,3,4-Cl2Flu,1-ClPyr,7-ClBaA和6-ClBaP之间表现出很好的相关性,同时与其母体多环芳烃间的关联性也较好。在大气颗粒物PM2.5样品中,除6-ClBaP和9,10-Cl2Phe外,其他同系物之间也表现了出良好的相关性。并且,ClPAHs在大气颗粒物上的浓度水平不仅与颗粒物质量浓度有关,也与颗粒物上总有机碳(TC)有关,颗粒物上有机碳(TC)浓度越高,其ClPAHs浓度含量越高。