杂原子掺杂生物质活性炭材料的制备及其超级电容器和氧化还原性能的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jieean
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在化石燃料的快速消耗以及环境污染加剧的窘境下,发展高效、清洁、可再生的能源转化与储存技术成为时代的迫切需求。超级电容器、氢氧燃料电池以及金属-空气电池作为其中的典型代表,成为了科研研究的热点。研究者通过采用农林废弃物、生物质来制备多孔活性炭,提供了一种低成本、来源广泛和废弃资源利用的有效途径。  本论文选用柚子皮(Pomelo peel,PP)为碳源,KOH做活化剂提高材料比表面积,氮掺杂增加活性位点,金属(Fe/Co)在高温下催化作用提高炭材料石墨化程度,进一步提高炭材料的电化学性能。首先预处理后的柚子皮通过高温热解碳化制得柚子皮炭材料PC;经KOH活化热解,制得活性炭材料PAC,并探究了不同温度和不同活化剂比例制备的PAC的不同特征和电化学性能,选出最适的热解温度和活化比例制备更有效的炭材料;然后加入氨基葡萄糖氮源与三聚氰胺氮源制备的氮掺杂炭材料NPAC及其电容特性的研究;为了更加提高NPAC炭材料的功率特性,进一步研究了金属(Fe/Co)在高温下的催化作用,并探究材料的特性和电化学性能。  通过对四类炭材料(PC、PAC、NPAC和NPACmetal)研究对比,结合物理表征分析以及电化学性能的评价,选出了最优材料生物质基活性炭材料(称作NPACCo),NPACCo展现了优异的电容性能和良好的氧还原催化性能,这主要是得益于三个因素:(1)有效的N掺杂碳结构,高绝对含量的吡啶氮(1.7%)和石墨氮(2.5%)的协同作用;(2)短程有序的碳层结构和多孔结构共存;(3)比表面积高(2091m2g-1),合适的多级孔结构分布(大量的微孔和小介孔,孔径≤5nm)。作为超级电容器炭材料,在0.5A g-1时其比电容高达350F g-1,且在大电流密度20A g-1时比电容仍然有271F g-1,是1Ag-1时比电容的83.4%。即使在极高电流密度50Ag-1充放电时,其电容值依然高达246F g-1,分别是PC、PAC、NPAC炭材料的6.3、1.9、3.2倍。由NPACCo组装的电容器拥有高的能量密度12.5Wh kg-1和功率密度250W kg-1,并且在极高的功率密度8200W kg-1时,仍有能量密度7.3Wh kg-1,以及优越的稳定性(经5000周期充放电比电容仍保持有96.5%)。  鉴于NPACCo的高比表面积、丰富的孔结构以及高的吡啶氮和石墨氮掺杂比,进一步探讨了电催化氧还原反应(ORR)的性能。在ORR测试中,NPACCo展现了高的起始电位(0.87V)和半波电位(0.78V),以及四电子转移的ORR反应途径,这些性能可与Pt/C的ORR活性相媲美;同时拥有远远优于商业Pt/C抗甲醇性能。本文所制备的NPACCo是一种既可以作为高能量密度、高比功率的电容型炭材料,也可作为高ORR催化活性的炭材料,是电化学储能和转化应用的有前景的候选材料之一。
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