基于离子取代和能量传递实现β-Ca3(PO4)2型荧光粉的光谱调控

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近紫外(NUV)LED芯片结合单一基质荧光粉是目前合成白光LED最受欢迎的方法,因为这种方法具有较高的显色性,且光色、色温可调。β-Ca3(PO42型荧光粉,具有多阳离子的晶体结构,对其阳离子进行取代后,在掺杂稀土离子Eu2+后能够得到不同发光颜色的荧光粉从而实现光谱调控。另外,共掺Mn2+,通过Eu2+-Mn2+间的能量传递,也可实现光谱的颜色调控。本论文采用高温固相法合成了一系列β-Ca3(PO42型荧光粉:蓝紫色Sr9-xIn(PO47:xEu2+荧光粉、发光颜色可调的荧光粉Sr8.97In1-yLuy(PO47:0.03Eu2+以及Ca10K(PO47:Eu2+,Mn2+与Ca9SrK(PO47:Eu2+,Mn2+荧光粉,并对它们的物相、发光特性以及共掺离子间的能量传递进行了研究。具体研究内容如下:(1)采用高温固相法合成了蓝紫色Sr9-xIn(PO47:xEu2+荧光粉。在365nm波长的激发下,样品的发射光谱出现了两个宽带,峰值分别位于410和630 nm,这两个宽带均是由于Eu2+的4f65d1-4f7跃迁形成的且分别来自于Eu2+占据Sr9-xIn(PO47晶体的{Sr(1)、Sr(3)、Sr(4)、Sr(5)}和Sr(2)格位。通过对Sr9In(PO47:Eu2+荧光衰减曲线的分析,说明Eu2+间存在能量传递,且相邻Eu2+间能量传递是浓度猝灭的主要原因。(2)采用高温固相法合成了发光颜色可调的Sr8.97In1-yLuy(PO47:0.03Eu2+荧光粉。在365 nm激发下,发射光谱包含两个发射带。当y=0时,发射光谱在410 nm处有一个强度很高的发射带,当y﹥0时,发射光谱在520 nm处又出现一个发射带,且随着掺入Lu3+的量逐渐增多,410 nm的发射带强度逐渐减弱,520 nm的发射带逐渐增强,发光颜色也从蓝紫色过渡到白色最后到黄色。发射光谱中410和520 nm的发射带来自于Eu2+的两个不同发光中心,这可以通过激发光谱不同来验证。(3)采用高温固相法合成了Ca10K(PO47:Eu2+,Mn2+与Ca9SrK(PO47:Eu2+,Mn2+荧光粉。在不同激发波长300和350 nm激发下,样品Ca10K(PO47:Eu2+和Ca9SrK(PO47:Eu2+的发射光谱的形状均发生变化,这是由于激发波长不同,各个发射峰的相对强度变化,从而在光谱叠加后形状有差异;固定激发波长为300 nm,用一个Sr离子取代一个Ca离子或掺入Mn离子,样品的发射光谱也有差异,这是因为不同发射带间的能量传递引起的。通过发射光谱与荧光寿命的分析,发现高能态Eu向低能态Eu传递部分能量,高能态和低能态Eu均向Mn传递能量,且高能态Eu向Mn传递能量更有效。
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