一氯三嗪-β-环糊精的合成工艺及色谱分离研究

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一氯三嗪-β-环糊精是20世纪90年代末开始应用于工业生产的环糊精衍生物。取代基一氯三嗪作为一种活性染料基团具有较高的活泼性,通过缩合反应可以与亲核性基团形成牢固的共价键,因此能将β-环糊精永久地固着在纤维织物上。本文以β-环糊精和三聚氯氰为原料,在碱溶液中合成了一氯三嗪-β-环糊精,并对该合成工艺进行了探讨,产品的平均取代度范围是0.849~3.803,为工业应用制定相应的质量标准。在此基础上,对不同取代度的一氯三嗪-β-环糊精产品进行了色谱分离与表征。本文研究了在不同反应体积、反应时间、原料配比条件下对合成的一氯三嗪-β-环糊精产品平均取代度,收率及物系组成的影响。实验结果表明:(一)随反应体积的逐渐增大,产品的平均取代度逐渐减小,产品的收率呈现出先增后减的趋势,在反应体积增大到约80mL时收率达到最大。产品一氯三嗪-β-环糊精中不同组分的含量大约是:单取代最多,双取代其次,三取代最少;(二)最佳反应时间为48h左右,在这个时间范围内产品的平均取代度达到最大值,产品的收率也随着反应时间的增加而增大,同时双取代组分所占比例也不断升高,而单取代组分则有所下降;(三)随着原料中三聚氯氰比例的增加,产品的平均取代度增大,当三聚氯氰:β-环糊精(摩尔比)超过9:1时,产品的收率开始逐渐下降,多取代产品中不同取代度的组分呈对称性分布,且各组分含量随三聚氯氰的量的变化而变化;(四)正交实验结果表明,对产品质量影响最大的两个因素是反应体积与原料配比,这与单因子实验结论相符。通过薄层展开剂体系的选取和优化,找出了能有效分离多取代一氯三嗪-β-环糊精产品的展开剂体系为正丙醇-异丙醇-水-浓氨水(3:3:3:1, V/V)。利用柱色谱对多取代一氯三嗪-β-环糊精产品进行了分离,得到两种取代度的产品,分别是单取代和双取代一氯三嗪-β-环糊精。通过UV,IR,DSC,ESI-MS,1H NMR,13C NMR等对产品进行了表征,确定产品分别为单-6-O-一氯三嗪-β-环糊精和双-6-O-一氯三嗪-β-环糊精。
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