新颖吡啶羧酸配合物的合成、结构及性质表征

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由于具有众多的配位方式和构筑多维结构的能力,吡啶多羧酸一直是配位化学研究中的热点,其配合物在光、磁、催化和生物活性等方面有广阔的应用前景。本文首先对2,6–吡啶二甲酸(H2pdc)配合物及2,4,6–吡啶三甲酸(H3ptc)配合物进行了综述,并在此基础上通过水热技术合成出7种新颖吡啶羧酸配合物,测定了它们的晶体结构,并对一些配合物的红外、差热–热重、磁性及荧光光谱进行了表征。三维配合物{[La(μ5–ptc)(H2O)2]·1.5H2O}n (1)中La3+通过七齿配体ptc3-连接而成具有纳米孔洞三维框架结构,填充在上述孔洞中的两个结晶水以氢键与配位水连接。配合物(Hbpy)2[Fe(Hptc)(ptc)]·3H2O (2)中ptc3-与Hptc2-螯合一个Fe3+离子形成单核络阴离子,两个单质子化的4,4’–联吡啶(bpy)作为抗衡阳离子并提供氢键组成三维超分子。聚合物{[Co(bpy)(H2O)4][Co(ptc)(H2O)2]2·2H2O}n (3)是由[Co(bpy)(H2O)4]2+单链和[Co(ptc)(H2O)2]22-双链组成,二者之间依靠氢键连接成三维结构,变温磁化率曲线显示配合物(3)在1.8–300K温度区间为反铁磁性; Cu2+离子在水热条件下可以被bpy还原成Cu+离子,{Cu(I)Cu(II)(ptc)(bpy)·H2O}n (4)中两个价态不同的铜离子通过ptc3-及bpy连接成屏风状二维层结构。含H2pdc、草酸(H2ox)的两种混桥稀土配合物结构不同, [Tb(pdc)-(ox)0.5(H2O)]n (5)中pdc2-连接Tb3+离子形成一平行于(100)面的二维层,ox2-起到配位和支撑结构的作用。[Nd2(pdc)(ox)2(H2O)4]n·nH2O (6)中ox2-桥联Nd3+离子形成沿c轴延伸的一维链,之后链与链之间通过pdc2-组成平行于(010)的平面。配合物(5)的荧光光谱显示pdc2-和ox2-对稀土铽荧光峰的位置没有影响。配合物(H3O)n·[KNd(ptc)(ox)]n·2nH2O (7)为三维结构,Nd3+和K+在2,4,6–吡啶三甲酸根桥联下组成了一个平行于(110)面的二维层,然后通过草酸根桥联形成三维结构。
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