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为提供企业实际工艺过程开发和过程模拟所需的相平衡数据和相关理论关联模型,也为相平衡研究中相关模型的发展提供一定的实验数据参考,本文对乙酸正丙酯+乙酸、乙酸+对二甲苯和异丙醚+苯酚等三组含氢键缔合组分的二元体系进行了汽液相平衡研究。通过静态总压法测定了三组二元体系以及相应五种纯物质在一定温度和一定液相组成下的汽相压力,根据修正的Peng-Robinson状态方程(MPR-EoS)与活度系数模型(NRTL、Wilson或UNIQUAC方程)结合物料衡算推算得到汽液平衡时的两相组成,从而获得了完整的VLE数据。其中,MPR-EoS用于汽相计算,活度系数模型用于液相,且三种活度系数模型的计算效果都很好。采用缔合立方型状态方程(CPA)回归了三组二元恒温VLE,计算结果与实验值比较吻合,说明此模型适合于本研究的三组含氢键组分二元体系。使用基于COSMO-RS模型的COSMOtherm软件以及由此模型发展而来的COSMO-SAC模型预测了三组二元恒温体系的VLE。其中,COSMOtherm软件分别结合VT 2005Sigma Profile Database的“cosmo文件”或Gaussian 03软件计算的数据进行VLE预测,两种方法都可预测出共沸现象或趋势,预测结果都与实验值有不同程度的偏差,并且对不同体系预测的效果都会有所差别,但前者预测的汽相压力值都比后者的要偏小。而结合VT 2005 Sigma Profile Database中的数据,COSMO-SAC模型总体上的预测效果较好。比较三种方法的预测效果,COSMO-SAC模型的预测最好,而COSMOtherm软件的预测会有较大偏差,且不同量化计算方法得到的σ-profile对于预测VLE会有重要影响。