【摘 要】
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二茂铁含磷衍生物以其多样的结构和独特的物理化学性质受到化学家的广泛关注,设计与合成二茂铁含磷衍生物已成为当前金属有机化学和有机膦化学的重要研究课题。此类化合物在
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二茂铁含磷衍生物以其多样的结构和独特的物理化学性质受到化学家的广泛关注,设计与合成二茂铁含磷衍生物已成为当前金属有机化学和有机膦化学的重要研究课题。此类化合物在不对称催化、生物活性、超导、磁性、光化学、电化学等领域有广泛的应用前景,同时它们能与金属离子配合,用来制备结构新颖的、具有特殊性能的金属有机配合物。 本文首次利用FcCH(CH3)OH与PCl3,再经过羟基化合物醇化及重排反应,合成了三种新的二茂铁基膦酸酯A、B和C,这种二茂铁基膦酸酯的合成法较以往的合成方法具有步骤简单、原料易得、反应条件温和等优点,类似的方法还未见报道。通过Me3SiBr-Et3N体系水解A首次制得二茂铁基膦酸D。 利用元素分析、IR、NMR、MS、UV等实验手段对它们进行了表征,证明所合成的结构与预期结构相符。我们讨论了二茂铁基膦酸酯的合成路线,并对其反应的可能机理进行了推测,认为反应过程中发生了Michaelis-Arbuzov重排。 利用循环伏安法研究了本文所合成化合物的氧化还原性能。通过比较了化合物在不同PH值溶液中的氧化还原性能,发现酸碱度对化合物的氧化还原峰具有显著影响,与中性条件相比,酸性条件下的氧化还原峰电位发生的阳极位移,碱性条件下则发生阴极位移。 通过比较光照前后化合物的紫外-可见光谱,发现本文所合成化合物在具有给电
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