高硅铝比微细/纳米NaY分子筛的合成

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纳米Y分子筛由于具有表面原子比例大,催化活性中心数目多,较高的晶内扩散速率等特点,在提高转化大分子能力、减少产物的二次裂化及降低催化剂结焦等方面,表现出比常规晶粒尺寸Y分子筛更为优越的性能,在FCC方面有广阔的应用前景。但是,随着分子筛粒径尺寸的减小,其热稳定性和水热稳定性随之变差,催化剂的稳定活性亦急速下降。粒径在一定范围内的分子筛,骨架硅铝比越高,分子筛具有的水热稳定性和热稳定性越高。因此,在控制分子筛粒径的同时,采取提高硅铝比的方法获取性能较佳的NaY分子筛有着重要的现实意义和工业应用价值。本文以工业级水玻璃为原料在无添加剂条件下,采用动态水热合成法制备了高结晶度纳米NaY型分子筛。利用XRD、SEM和TEM分析,研究了晶种胶陈化时间、成胶方式和碱度对分子筛性能的影响。结果表明,采用胶陈化时间为4天,20℃条件下将水玻璃加入到偏铝酸钠与氢氧化钠的混合溶液中可以降低产品粒径,并提高骨架硅铝比;增大反应体系的碱度可降低NaY分子筛的粒径和骨架硅铝比。通过优化组合合成条件,制备出了平均粒径在82-105 nm范围,骨架硅铝比约为3.9-4.0的纳米NaY型分子筛。研究了不同分散体系对晶粒尺寸为170 nm的微细/纳米NaY分子筛分散状态的影响。实验结果表明,在水基溶液中引入不同无机电解质或表面活性剂吐温20作为分散剂后,样品发生轻微团聚;采用有机高聚物聚乙二醇2000溶液为分散剂能够明显提高样品颗粒的分散性,这是由于聚乙二醇2000的空间位阻效应控制了纳米颗粒的团聚。采用组合分散技术(先用pH=13的氨水溶液处理,再分散于乙醇中,并辅以超声振荡等分散技术)可以实现对纳米NaY分子筛的高分散。在此基础上,我们采用二次合成法和直接合成法制备了高硅铝比微细NaY分子筛,研究了不同合成条件的影响。研究表明,采用二次合成法,在氟硅酸铵溶液中处理微细NaY分子筛样品,脱铝程度R=40%时,可以得到骨架硅铝比为6.5,相对结晶度为99.0%的样品;采用直接合成法Ⅰ,以S-2为补硅硅源提高合成体系初始凝胶的硅铝配比,当补硅量为30%时,样品的骨架硅铝比可提高至6.1;采用直接合成法Ⅱ,通过调变合成条件成功地直接合成了骨架硅铝比为6.7,相对结晶度较高的高硅铝比微细NaY分子筛。
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