新型钌卡宾烯烃复分解催化剂的合成及性能研究

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烯烃复分解反应(olefin metathesis)是在金属卡宾络合物催化下不饱和碳碳双键或者叁键之间的碳架重排反应。它所需的反应条件温和、产率高,越来越多高效烯烃复分解反应催化剂的问世正是它在有机合成和材料化学中的成功应用。近些年来,钌催化剂由于对水,对空气比较稳定,得到了科学界广泛的重视。本文基于对钌催化剂的催化活性,稳定性,耐热性的改进,设计合成了一些新型烯烃复分解催化剂。1)合成了溴代氯桥双核钌卡宾烯烃复分解催化剂{[RuBr(=CHPCy3)(PCy3)]2(μ-Cl)3}+[BF4]-,并对该催化剂的催化活性进行了测试。经研究发现:该催化剂具有良好的选择性和耐热性,在高温条件下(100-137oC),也能催化底物发生正常的合环烯烃复分解反应,且无异构化反应。此项研究不但合成了一种耐高温、专一性的钌烯烃复分解催化剂,也为新型钌烯烃复分解催化剂的研究提供了重要的模型。2)合成了一种离子型双核钌卡宾配合物{[RuCl(=CHPCy3)(PCy3)]2(μ-Cl)3}+[HOB(C6F53]-,通过一系列的表征,确定了其结构,并对该催化剂的催化活性进行了测试,发现该催化剂具有良好的耐热性,在高温条件下(100-137oC)也能催化底物发生正常的合环烯烃复分解反应,且无异构化反应。由于该类催化剂在烃类溶剂中形成离子液体状态,可通过简单操作实现催化剂与催化产品的分离,且回收的催化剂可重复利用,重复利用达6次。此项研究为新型功能化的烯烃复分解催化剂的设计、合成提供重要的理论依据。3)对已合成的催化剂[(IMesH2)(Cl)2(C5H5N)2Ru≡CPh]+[I3]-的催化活性进行了测试。实验结果表明,该钌卡拜催化剂对底物的闭环复分解反应催化活性很高,而且对于交叉复分解反应,该钌卡拜催化剂也能使其达到较高转化率。因此,该钌卡拜催化剂是一种有效的烯烃复分解催化剂。
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