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可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合作为活性聚合发展最快的聚合方法之一，受到广泛关注，深入对聚合过程研究，对我们进一步理解RAFT聚合和应用此技术都有着重要意义。本文将高效液相色谱分离技术和RAFT聚合嵌段衍生手段相结合，研究了苯乙烯RAFT活性聚合的终止过程。首先建立了苯乙烯均聚物与嵌段物PSt-b-PMA的液相色谱分离方法；针对BDB/St的RAFT聚合反应，通过将RAFT聚合产物进行丙烯酸甲酯嵌段衍生反应，液相色谱分离实现了死聚物与活性RAFT聚合产物的液相色谱分离与相对含量检测，研究了聚合条件对苯乙烯RAFT活性聚合中死聚物含量的影响规律。研究结果表明，对St-BDB的RAFT聚合，随着BDB含量的增多，死聚物含量降低，随着引发剂AIBN含量的增多，死聚物含量增多，死聚物生成伴随着整个实验过程。用Z基团UV标记的咔唑二硫代甲酸苄基酯（BCBD）为RAFT试剂，对St及St/BA进行RAFT活性聚合，采用上述的嵌段衍生技术和液相色谱分离技术，实现了死聚物与活性聚合物PSt-RAFT或P(St-BA)-RAFT的分离，通过不同检测波长下的响应，鉴别了RAFT聚合中不同死聚物的结构特性，并估算了交叉终止产物的含量。实验结果表明，在对St及St/BA-BCBD的RAFT活性聚合中，确定存在由中间体自由基参与终止反应生成的三臂聚合物，由此产生的交叉终止产物占死聚物的含量约在5~10%，文中也对交叉终止反应程度进行了分析与探讨。以上述确定液相色谱分离条件用于硅胶柱层析，收集了St-BCBD的RAFT活性聚合中产生的死聚物和嵌段物，并用液相色谱测表征了死聚物纯度；在不同检测波长下的GPC测试结果表明，死聚物的数均分子量和第一段PSt-RAFT的数均分子量接近，但其分子量分布大于PSt-RAFT。