中压制备色谱法制备高纯度石杉碱甲工艺研究

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石杉碱甲(HuperzineA),是从中国特有植物蛇足石杉中提取的一种生物碱,是一种高效的可逆性乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,可用于良性记忆障碍、早老性痴呆症以及重症肌无力症的治疗,需求不断增加。本文针对目前从蛇足石杉中提取纯化石杉碱甲工艺的不足,从工业化生产角度出发,进行了工艺优化和改进,舍弃了部分效率低的工艺环节,同时在石杉碱甲精制过程中用中压制备色谱取代高压制备色谱,降低了生产成本,提高了生产效率。本文主要研究内容如下:(1)建立了蛇足石杉中石杉碱甲的高效液相色谱法。比较了蛇足石杉中石杉碱甲的提取方法,确定了超声波辅助提取的前处理方法,建立了蛇足石杉中石杉碱甲含量的高效液相色谱测定方法,方法学考察表明该方法准确、可靠。(2)确定了蛇足石杉浸提工艺条件。使用1%的硫酸溶液浸提蛇足石杉,得到石杉碱甲浸提液,考察了浸提工艺的稳定性,实验结果表明同批次原料的石杉碱甲平均提取率为90.00%,RSD为1.9%;不同批次原料石杉碱甲平均提取率为89.60%,RSD 为 1.1%。(3)确定了从蛇足石杉浸提液中富集石杉碱甲的树脂和最佳工艺条件,获得石杉碱甲浸膏。采用静态吸附实验考察了离子交换树脂种类和上柱液pH对石杉碱甲的富集效果,确定了 FPC14为富集蛇足石杉浸出液中石杉碱甲的最佳介质,上柱液pH值为1-4,浸提液可不经处理直接上层析柱。通过动态实验优化了层析过程中的洗脱条件,确定洗脱剂为1mol/LNH4Cl溶液(pH为8.0):乙醇(1:1,v/v)的混合溶液。根据该工艺条件,得到了石杉碱甲浸膏,经检测含量为2.3%,回收率为91.3%。(4)通过两步中压制备色谱,制备得到了高纯度石杉碱甲。通过UniPSN 30-300和UniSil30C18串联使用,两步制备色谱获得了纯度为99.68%的终产品,综合回收率达88.3%。(5)本文建立的石杉碱甲制备方法,采用了多种创新工艺,采用强阳离子交换树脂富集浸提液中的石杉碱甲,并且在第一步中压制备过程中使用了聚合物基质的色谱填料,该填料载样量达到41mg/ml,远超一般C18填料的上样量,且其耐酸耐碱,可接受酸性、碱性溶剂的再生清洗,使用寿命明显超过目前常用的C18反相填料,具有明显的成本优势。该法利用聚合物填料和C18填料的各自特点,通过工艺上的衔接,为获得医药级石杉碱甲提供了一条高效、绿色和经济的途径。
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