新型磷氮系阻燃剂的合成及其阻燃性能研究

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近年来,火灾日益频繁,造成的损失日益严重。据报道,仅1997年,我国发生火灾14万起,死2722人,直接经济损失15.4亿元。火灾每年给世界各国都造成大量的人员伤亡和财产损失。现在,人们日益认识到,合理地对材料阻燃是减少火灾的战略措施之一。阻燃材料(特别是阻燃高分子材料)和阻燃技术正成为全球研究的热点。 由于含磷氮化合物作为阻燃剂显示出了良好的阻燃性能,其发烟量少,基本上不产生有毒气体,前景看好。因此,我们合成了三个系列共计26个含磷氮化合物,以期找到具有开发前景的新型膨胀型阻燃剂。 1.以1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]-4-氯甲酰基辛烷和一系列胺反应,合成了8个双环笼状磷酸酯酰胺类化合物Ⅰa-h。 2.首次采用5,5-二甲基-2-氯-2-氧-1,3,2-二氧杂己内磷酸酯和50%的水合肼反应合成了化合物5,5-二甲基-2-肼基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯,产率58.9%;再以此化合物与取代苯甲醛反应,合成了8个未见文献报导的化合物Ⅱa-h。 3.采用5,5-二甲基-2-氯-2-氧-1,3,2-二氧杂己内磷酸酯和胺反应,合成了10个未见文献报导的目标化合物Ⅲa-j。 4.对以上所合成的化合物用元素分析、IR、~1H NMR、和MS对其结构进行了表征。 5.对以上所合成的化合物进行了醇酸清漆的阻燃测试。三个系列的化合物在醇酸清漆中的添加量为1%时均能达到自熄的效果。 /迄巴八 硕士学位论文 w MASTER’S THESIS6.对以上所合成的化合物进行了在环氧树脂(EAI)的阻燃测试,mi和四 其阻燃效果明显优于其它的化合物,可能的原因是其磷含量较大(分为 16二3%和15刀2.%\残炭率和炭层结构与磷的含量有关:磷的含量增大, 残炭率也相应增大。添加了阻燃剂的样条有发泡膨胀现象,样条迅速炭化, 且无熔融、滴落和弯卷等现象。7.对部分具有代表性化合物进行了热重(TG)和差热(DTA)分析表明:这 些化合物最高失重速率的温区均在 220~400 ’C,这与大部分高分子材料的 热氧降解温区重叠,具有较好的阻燃配伍性能。
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