【摘 要】
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通过缩合反应合成了4种含萘环的Salen配体:2-羟基-1-萘甲醛缩1,2-丙二胺(配体Ⅰ),2-羟基-1-萘甲醛缩1,3-丙二胺(配体Ⅱ),2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺(配体Ⅲ),2-羟基-1-萘甲醛
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通过缩合反应合成了4种含萘环的Salen配体:2-羟基-1-萘甲醛缩1,2-丙二胺(配体Ⅰ),2-羟基-1-萘甲醛缩1,3-丙二胺(配体Ⅱ),2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺(配体Ⅲ),2-羟基-1-萘甲醛缩乙二胺(配体Ⅳ)。将这四种配体分别跟稀土元素Ce,Eu,Tb,Yb反应,生成16种稀土-Salen配合物。用元素分析,红外光谱,质谱等方法对配合物进行了表征;用紫外光谱滴定法和黏度法研究了配合物与DNA的作用方式,荧光光谱法研究配合物与DNA作用的荧光性质。实验研究表明:1.配体Ⅰ,配体Ⅱ,配体Ⅳ分别与上述四种稀土离子反应生成的12种配合物与DNA相互作用时,它们与DNA相互作用模式都为插入作用模式。作用效果的强弱有一定的规律性,同一配体所形成的4种配合物与DNA作用的强弱随配合物中稀土元素原子序数增大,作用力逐渐减弱,可能跟稀土离子的核外电子结构有一定关联。2.由配体Ⅲ所合成的4种配合物,它们与DNA相互作用也表现为插入作用模式。但这4种配合物与DNA相互作用强弱却不是随配合物中稀土元素原子序数增大而作用力减弱。出现这一结果的可能原因是,影响稀土配合物与DNA相互作用的强弱,不仅跟中心离子的核外电子排列情况有关,而且跟桥接基团也有关。(桥接基团:Salen配体中起连接作用的二胺基团(如:邻苯二胺))。3.不同的配体与同一稀土元素所得的配合物与DNA作用时,影响效果由强到弱,按下列配体的先后顺序排列:配体Ⅲ>配体Ⅰ>配体Ⅱ>配体Ⅳ。原因可能是:桥接基团有刚性平面时(如:邻苯二胺),配合物的刚性较大,更容易插入到DNA碱基对中,作用效果强;桥接基团无刚性平面时(如:1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、乙二胺),配合物的刚性较小,此时与DNA作用强弱的影响因素可能与桥接基团碱性强弱相关。
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