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利用溶液法合成了9种以W6O18或W12O42或W18O56为基本建筑单元、过渡金属化合物修饰的新型多金属氧酸盐,通过元素组成分析和TG分析,确定其化学式为：[Na2M(OH)6w6018](imi)2·2H3O(M=Fe(1),Cu(2),Ni(3))[{Cu(bim)(H2O)2}4(H4W12O42)]·14H2O(4)(Himi)6[{Mn(imi)(H2O)}(H4W12O42)]·2H2O(5)[{Cu0.5(H2O)}2{Cu0.5(H2O)2}2:{Cu(bim)(H2O)2}2(H4W12O42)]·10H2O(6)[{Na(H2O)4}2{Cu0.5(H2O)}·4{Cu0.5(H2O)1.5}2(H4W12O42)]·3H2O(7)[{Na(H2O)4.5}:(H5W12O42)][{Na5(H2O)16}{Cu(H2O)2}4(H4W12O42)]·13H2O(8)(Himi)6[H3W18O56Na(OH)6]·4H2O(9)利用IR、TG和X-射线单晶衍射对合成配合物进行了结构表征,结果表明化合物1-3是同构的,其结构中每个[MW6(OH)6O18]4-(M=Fe2+,Cu2+,Ni2+)阴离子通过端基氧原子连接六个Na+,每个Na+连接三个多阴离子形成三维结构,咪唑分子游离在多阴离子与Na+形成的空穴中。化合物4是由四个{Cu(bim)(H2O)2}2+片断修饰[H4W12O42]8-多阴离子形成单体结构。化合物5是由[H4W12O42]8-多阴离子和[Mn(imi)(H2O)]2+阳离子连接成“波浪型”无限一维链结构。化合物6是由[{Cu0.5(H2O)}2(H4W12O42)]6一维链和(?)[{Cu0.5(H2O)2}2(H4W12O42)]6一维链相互作用形成二维层状结构。化合物7是一个被简化成6,2连接的三维结构。化合物8是由两条[{cu(H2O)}2(H4W12O42)]n6一维链形成二维层状结构,再通过[Na5(H2O)16]5+链形成三维扩展结构。化合物9是一个类Dawson型的单体结构。同时,还研究了所合成化合物的电化学性质。