发光三氟乙酰基茚酮稀土配合物的设计合成

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文中合成了新颖的含有氟代基团和刚性茚酮基团的三氟乙酰基茚酮(TFI)配体,并设计合成了3个系列新颖的稀土化合物:1.[Ln(TFI)3(H20)2][Ln=Pr(1),Nd(2),Sm(3),Eu(4),Gd(5),Tb(6),Dy(7),Ho(8),Er(9),Yb(10)];2[Ln(TFI)3bpy][Ln=Sm(11),Eu(12),Nd(13),Yb(14),bpy=2,2’-联吡啶];3.[Ln(TFI)3phen][Ln=Sm(15),Eu(16),Nd(17),Yb(18),phen=1,10-邻菲罗啉];其中包括10个二元配合物,8个三元稀土配合物。具体内容分为以下三部分:1.采用1-茚酮和三氟乙酸乙酯在强碱NaHH的作用下进行经典的克莱森缩合反应,制得三氟乙酰基茚酮(TFI)。通过对配体进行熔点、红外、紫外、质谱、核磁一系列测试确定了其组成及结构。2.对所合成的18个稀土配合物进行了元素分析、红外、紫外、热失重和单晶测试,热失重分析表明,该系列稀土配合物都具有良好的热稳定性;单晶测试得到了10个配合物结构,结果表明,稀土离子都是八配位,其中参与配位的六个氧原子来自于配体TFI,另外参与配位的两个氧原子来自于溶剂分子或第二配体。3.荧光测试结果表明TFI可敏化稀土离子(Sm3+,Eu3+,Nd3+,Yb3+)发出其特征荧光,2,2’-联吡啶(Bpy)及1,10-邻菲罗啉(Phen)作为第二配体对稀土离子(Sm3+,Eu3+,Nd3+,Yb3+)有荧光增强作用。通过对TFI的紫外光谱,TFI在室温下的发射光谱,配合物[Gd(TFI)3(H20)2]的磷光光谱,2,2’-联吡啶(Bpy)/1,10-邻菲罗啉(Phen)在室温下的发射光谱及Gd(bpy)2(N03)3的磷光光谱的研究,对配体与稀土离子(Sm3+,Eu3+,Nd3+,Yb3+)间的能量传递进行了详尽的诠释。
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