有机负氢化合物的固载研究

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近年来,有机负氢化合物得到了越来越多的关注,它是指在形式上能提供一个负氢离子的一类化合物,其中烟酰胺辅酶(NAD(P)H)是这类化合物的典型代表。研究表明,NAD(P)H的活性部位是1,4-二氢吡啶,因此,一系列人工合成的有机负氢化合物被成功合成出来,如1-苄基-1,4-二氢烟酰胺(BNAH)、汉斯酯(HEH)、10-甲基-9,10-二氢吖啶(AcrH2)等,它们及其衍生物都得到了广泛的应用。然而在实际的应用中,这类有机负氢化合物的分离是比较困难的,因为它们处在一个均相的反应体系中。为了解决这个问题,研究人员将其固载在一些载体表面,而目前用于有机负氢化合物固载的载体主要有Merrifield树脂、SiO2、聚硅氧烷和PEG等。最近,磁性纳米颗粒(MNPs)逐渐发展成为了一种较为理想的有机催化剂的载体,并且磁性纳米颗粒固载的有机催化剂已经被广泛地应用于偶联反应和氧化还原反应中,而到目前为止,还没有任何关于磁性纳米颗粒固载有机负氢化合物的报道。因此,本课题采用共沉淀法制备了粒径在10-16nm之间的Fe3O4纳米颗粒,并用原硅酸四乙酯对其表面进行包裹,得到了SiO2层厚度在8-10nm之间的Fe3O4@SiO2纳米颗粒。稍后,我们将上述两种载体用于有机负氢化合物BNAH的固载研究中,制得三种MNPs-BANH,并将其用于α,β-环氧酮和亚胺等底物的催化还原反应中。实验结果表明,经过两种方法制得的三种MNPs-BNAH在α,β-环氧酮的还原反应中均表现出较好的活性,其中MNPs-BNAH II的活性最强,并且循环使用6次后仍能保持较好的活性;而三种MNPs-BNAH均不能实现亚胺的直接还原。
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