光催化降解斯蒂酚酸性能及一体式光催化—膜分离反应器的研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jim2y
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二氧化钛光催化作为一种高级氧化技术,正被广泛深入研究,研究的核心内容集中在TiO2催化性能的提高,以及分离回用催化剂,二者是二氧化钛光催化技术实际应用的前提与基础。论文以2,4,6-三硝基间苯二酚(2,4,6-Trinitroresorcinol,又称斯蒂酚酸)为目标降解物;采用在TiO2表面复合电子捕获剂SnO2,提高其光生电子和光生空穴的分离效率,提高光催化效率;采用在TiO2晶格掺入少量N,提高催化剂的可见光活性;以Fe3O4为磁核,制备磁性复合光催化剂,实现催化剂的磁分离;将膜分离与光催化技术有机地结合起来,组成光催化-膜分离反应器,实现光催化悬浮体系中催化剂的回用及反应连续运行。主要研究工作结果:(1)TiO2光催化悬浆体系可有效降解有毒有机污染物三硝基间苯二酚(斯蒂酚酸),在一定的紫外光强度下,TiO2投加量存在最佳值,本实验条件下最佳投加量为1g·L-1;采用二元线性回归分析可知,反应时间对于评估ln(C0/C)是显著变量;增加降解底物初始浓度,光催化降解反应速率下降;适量加入电子受体,如O2、H2O2、Fe3+、Cu2+和Zn2+等可提高体系的降解效率;低pH有利于斯蒂酚酸的降解;斯蒂酚酸紫外扫描特征峰随光催化反应的进行不断降低,体系TOC去除率的变化趋势与斯蒂酚酸的基本符合,说明斯蒂酚酸被光催化降解,体系TOC的降低是降解最终产物CO2离开体系所致。(2)采用均匀沉淀法,在TiO2表面沉积SnO2,制备TiO2-SnO2复合光催化剂,最佳制备条件为:沉淀剂NH4HCO3的浓度和加入速度分别为1.0 mol·L-1和0.2 mL·s-1;Sn4+浓度为0.02 mol·L-1;搅拌速度200 r·min-1;反应温度20℃;TiO2与SnO2质量比为9:1,焙烧温度为600℃,对50 mg·L-1斯蒂酚酸的去除率达93.2%,而相同条件下,商品TiO2对斯蒂酚酸的去除率为79.9%。SnO2-TiO2复合催化剂由锐钛矿相TiO2和四方晶型SnO2所组成,样品表面的Sn/Ti原子比高于体相的Sn/Ti原子比,形成复合型SnO2-TiO2光催化剂;SnO2的引入使复合半导体带隙增加0.1 eV,在半导体n-p复合作用下,表面形成的Sn-O-Ti键,促进光生载流子在复合半导体上的传递,实现光生电子和空穴的有效分离,提高了光催化效率。(3)采用均匀沉淀法,制备出N掺杂型氧化钛光催化剂。硫酸钛与碳酸氢铵反应产生的沉淀,经过超声波洗涤分离后,在氮气气氛下经300℃焙烧,制得N掺杂氧化钛光催化剂,在不损失紫外段催化能力的情况下,提高了催化剂的可见光活性,光吸收区发生红移,其吸收带边拓展至468 nm。洗涤对于非金属N的掺杂至关重要,经洗涤后焙烧的样品,呈现特殊的黄色,实现了N的掺杂,未经洗涤而直接焙烧的样品无黄色出现。由于非金属N的掺杂,造成了Ti-O成键的变化,可能形成了N-Ti-O的不对称伸缩振动峰,同时掺杂的N高度分散在TiO2中,并在TiO2中形成N-Ti-O网络,O原子的电子结合能减小。N掺杂催化剂中的TiO2以混晶的形式存在,N的掺杂可以弥补催化剂颗粒低温焙烧条件下在晶型上的不足,呈现出良好的光催化活性。(4)以Fe3O4为磁核,采用机械力化学法制备TiO2/Fe3O4磁性复合光催化剂,其质量比为m(TiO2):m(Fe3O4)=3:1,Fe3+离子部分取代了Ti-O-Ti网络中的Ti4+离子,形成Ti-O-Fe桥氧结构。磁性复合催化剂与纯TiO2光催化性能接近。由于采用的球磨设备为陶瓷材料,在球磨过程中有少量SiO2杂质的掺入,但并未影响催化剂的光催化性能与磁分离性能。催化剂的光催化反应为动力学一级反应。采用自制的磁分离器,对复合催化剂进行磁分离实验,分离率可达93%左右。(5)在光催化-膜分离反应器中,选用孔径为0.1μm~0.2μm的聚丙烯中空纤维微滤膜,可实现对粒径为20nm二氧化钛能达到很好的截留效果。本实验的最佳操作压力为0.020 MPa,在光催化反应常用的二氧化钛浓度范围内,催化剂浓度对膜通量的影响不大,增大曝气量可以减缓沉积层污染,降低膜阻力,本实验的经济曝气量为0.4 m3·h-1;当料液pH值接近二氧化钛的等电点时,膜通量较大,pH值偏离等电点时,膜通量减小;料液中不同电解质的存在,影响TiO2颗粒表面电荷性质,CaCl2的加入使膜阻力减小,Na2SO4的加入使膜阻力增大,NaCl的加入对膜通量影响不大。膜可逆阻力是造成膜污染的主要因素,可通过控制膜抽吸压力、合理选择曝气量、间歇抽吸等工艺条件减缓膜可逆污染;污染的膜依次用清水冲洗、超声波清洗、0.5%NaOH+0.2%NaClO浸泡,0.5%HCl浸泡后可使膜通量恢复99%以上。采用光催化-膜分离反应器降解斯蒂酚酸模拟污水,二氧化钛浓度为1.5 g·L-1,滤膜操作压力为0.02 MPa,采用抽吸13 min,停抽2 min的运行模式,水力平均停留时间为2 h,在30 d的运行时间内,出水浊度去除率>99.9%。
其他文献
留守儿童能否得到优质的学校教育,与教师的认知与态度是分不开的。本次调查发现,绝大多数农村中小学教师认为留守儿童与非留守儿童之间存在较大的差异,父母外出后,给孩子成长
本文运用现场测试法、成绩记录法、数理统计法等研究方法,对比分析普修组、专修组男子10项全能运动员的比赛成绩。结果表明,普修组男子10项全能运动员的各单项比赛成绩、单项得
工程设计图纸是工程技术界的通用语言,是工程技术人员进行信息传递的载体,是具有法律效力的正式文件,是建筑工程重要的技术档案。设计人员通过施工图,表达设计意图和设计要求
随着互联网技术的普及,PLC技术被广泛应用于各行各业,在饲料称量和自动包装工程中使用PLC技术进行控制,可以降低生产成本,提高生产效率,提高各个环节机械化自动化水平,提高称
TiO2光催化技术从1972年提出至今已经在杀菌消毒、空气净化、防霉除臭、防污自洁、光解水制氢、有机污染物降解、太阳能电池等多方面取得了显著的进步并得到了广泛的应用,但
早晨闹钟响了,是不是总想多赖一会儿?即使起来了也是昏头胀脑的?我们准备了几个小窍门,帮你从半梦半醒到神清气爽,告别“起床气”,试试看,美妙的清晨在等着你。
不可再生资源的大量消耗以及日益突出的环境污染问题,使得开发和利用绿色可再生资源成为最佳选择。纤维素作为世界上储量最为丰富的天然高分子材料,将其加以充分利用,对高附加值可再生能源产品研发及环境保护具有重要意义。本文以纤维素为基体,碳纳米管为导电填料,制备了三种碳纳米管-纤维素导电复合材料,结合复合材料的结构和性质,将其应用于电磁干扰屏蔽、液体感测和多功能应变传感器材料。主要内容如下:(1)经表面非共
随着后新媒体时代的到来,传统媒体在新媒体领域遭遇新的挑战。人民日报社新媒体中心借助IP跨界营销模式在一年之内打造了两个爆款IP,通过“内容”“场景”“社群”“跨界”四
目的:晶状体是人眼屈光系统的重要组成部分,它的病变将会严重影响视力。晶状体疾病主要包括白内障、晶状体位置异常及先天性异常。以往对晶状体及其相关疾病的观察、诊断主要
本文应用词频统计、社会网络分析及可视化知识图谱方法,详细考察了北京师范大学教育学部、华南师范大学教育信息技术学院、华东师范大学教育科学学院、西北师范大学教育技术