铜基催化剂对甘油氢解作用研究

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本论文使用的多相催化剂采用沉淀法和浸渍法制备,其主要活性成分为廉价的铜。将两种方法制备的铜基催化剂应用于甘油催化氢解反应,其活性及选择性存在差异。浸渍法制备的铜基催化剂比表面大,但沉淀法制备的铜基催化剂负载量稳定,对甘油催化氢解活性高,且稳定性远远好于浸渍法制备的铜基催化剂。同时还对成型因素进行了初步探讨。采用沉淀法制备、用CeO2改性的CuO/SJO2催化剂在连续微型固定床反应器评价,考察了反应温度、H2压力、氢醇比、甘油浓度等条件对反应的影响,结果表明:在反应温度220℃,反应压力0.5MPaH2,甘油浓度100%,氢醇比35:1,液空速0.025-1条件下,甘油的转化率为100%,1,2-丙二醇的选择性高达95%左右,实验进行230h,催化剂的活性及选择性稳定。通过对产物组成以及各类机理分析,提出该催化剂催化氢解甘油机理。并通过XRD、BET、DSC/TGA、SEM、 ICP-AES等分析测试手段对催化剂进行了表征,确立了催化剂的制备-结构-性能之间的关系,为催化剂制备和反应机理研究提供了理论指导。本论文同时考察了几种助剂对铜基催化剂应用甘油催化氢解反应的活性影响,并在一定温度、压力、氢醇比和甘油浓度条件下,考察了a:CuO/StO2, b:CuO-PTA/SiO2, c:CuO-CeO2-PTA/SiO2, d:CuO-CeO2/SiO2.四组催化剂对甘油转化率和1,2-丙二醇选择性的影响。并借助分析表征手段分析四组催化剂的物理结构性质。CuO-PTA/SiO2催化剂中,加入PTA有助于甘油脱水生成丙酮醇:在反应温度220℃,H2压力0.5MPa,氢醇比35:1的条件下,CuO-Ce O2/SiO2催化剂表现出更好的甘油转化率和1,2-丙二醇的选择性。通过XRD. BET以及NH3-TPD对比四组催化剂可知CuO-CeO2/SiO2催化剂拥有更小的粒径、分散性更好、比表面更大。
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