官能基取代烃基锡及其羧酸酯配合物的合成、表征和性质研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:peng7330
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官能基取代烃基锡因为具有配位能力的杂原子,配位原子复杂多变的配位方式导致了这一类有机锡丰富多彩的结构。各类有机锡羧酸酯包括二硫代羧酸酯更是因为其各式各样的结构模式而成为当今研究的热点。它们被广泛应用于催化、材料、农药、医药等领域。本文合成了含有氨基甲酰基、酯基、羟基等不同官能基的四个不同系列的有机锡,并以它们为底物和N—取代氨基酸和二硫代氨基甲酸盐作用合成了四个不同系列的官能基取代烃基锡羧酸酯配合物,共计80多个未见文献报道的化合物。利用元素分析、红外、核磁等手段表征了其结构,解析了其中16个化合物的晶体结构。测定了每个系列代表性化合物的抑菌活性及个别化合物的抗肿瘤活性,并初步探讨了其构效关系。本文由一下内容组成:1.首先由三苯基氢化锡和丙烯酰氨反应然后和各种卤素作用得到系列有机锡:Ph3-nXnSnCH2CH2CONH2(X=Cl,Br,I;n=1,2)。进一步合成了它们的羧酸酯配合物:Ph3-nXn-1SnCH2CH2CONH2(OOCCHRNHCOC6HF4)(R=H,Me.Bn)、Ph3-nXn-mSnCH2CH2CONH2(S2CWR21m(m=1,2;R1=Me,Et等)。解析了化合物:Ph2ClSnCH2CH2CONH2、Ph2ISnCH2CH2CONH2、PhBr2SnCH2CH2CONH2、PhClSnCH2CH2CONH2(S2CNEt2)、PhSnCH2CH2CONH2(S2CNEt22、PhSnCH2CH2CONH2(S2CNMe22的晶体结构,并结合波谱方法讨论了其配位模式和结构特点。2.用类似的方法合成了γ-羟基丙基苯基卤化锡及其二硫代氨基甲酸酯系列配合物:Ph3-nXnSn(CH23OH、Ph3-nXn-mSn(CH23OH(S2CNR21m(m=1,2;R1=Me,Et等)。解析了Ph2BrSn(CH23OH、Ph2BrSn(CH23OH(S2CNEt2)、Ph2ClSn(CH23OH(S2CNEt2)、Ph2ClSn(CH23OH(S2CNMe2)、PhSn(CH23OH(S2CNEt22等化合物的晶体结构。数据显示,有机锡底物往往具有分子内配位的五元环结构,而在配合物中这种结构或多或少的被破坏。3.同样的方法合成了β-环戊酯基乙基苯基卤代锡、β-环戊酯基乙基三氯代锡以及β-环戊酯基乙基三氯代锡的二硫代氨基甲酸酯配合物:Cl3SnCH2CH2CO2C5H9、Ph3-nXnSnCH2CH2CO2C5H9(X=Cl,Br,I;n=1,2)、Cl3-nSnCH2CH2CO2C5H9(S2CNR21n(n=1,2,3)。解析了化合物:PhCl2SnCH2CH2CO2 C5H9、Cl3SnCH2CH2CO2 C5H9、(Et2NCS23SnCH2CH2CO2C5H9的晶体结构。分析了配体的配位方式对化合物结构的影响。4.利用三苯基氢化锡和乙炔基金刚烷醇加成制备了2—[2-(三苯基锡基)乙烯基]金刚烷醇,测试并解析了反式异构体晶体结构。5.利用微量量热法测定了每种官能基取代烃基锡和它们羧酸酯配合物中代表性化合物的对大肠杆菌的抑菌活性,并讨论这些化合物中抑菌活性的变化规律。数据显示所有的有机锡化合物都有较好抑菌活性,而且不同的官能基对抑菌活性具有显著的影响。Ph2ClSnCH2CH2CONH2,Ph2BrSnCH2CH2CH2OH,Ph3SnCH=CH(ADM-2-OH)对C6和A549细胞的抑制数据显示其具有良好的抗肿瘤活性
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