氮杂查尔酮的合成及其麦克尔加成反应

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查尔酮是一类重要的有机合成中间体,具有多个反应活性中心,在麦克尔加成反应、光反应、聚合反应及配位化学和超分子化学中具有广泛的应用。此外,许多查尔酮及其衍生物还具有许多优异的生物活性,例如:具有抗细菌、抗病毒、抗真菌、消炎、除草等活性,因此查尔酮类化合物的合成及从天然产物中的分离提取一直是生物医药、农业、食品等方面研究的重要领域。同时利用其独特的结构特征,查尔酮作为中间体亦广泛地用于有机合成和药物合成当中。其中查尔酮的麦克尔加成反应是其特征反应之一。 关于查尔酮的报道已经很多,但有关氮杂查尔酮特别是带有两个吡啶环的氮杂查尔酮的报道却为数不多。本论文着重研究了氮杂查尔酮的合成及氮杂查尔酮的麦克尔加成反应;通过氮杂查尔酮的麦克尔加成反应及随后的罗宾逊环合(有些化合物同时伴随芳构化过程),合成了嘧啶类化合物、环己烯酮类化合物、3-羟基环己酮类化合物和三联吡啶,并对反应条件及机理进行了探讨。所采用’合成方法具有反应条件温和、操作简便等特点。主要结:果如下: 1.参照文献方法合成出7种氮杂查尔酮,并通过实验条件优化将氮杂查尔酮的产率由文献中的40%左右提高到70%以上。 2.由氮杂查尔酮在碱性条件下与硝酸胍成功的合成了系列2-氨基嘧啶类化合物,并分离出一种重要的反应中间体。采用循环伏安分析法对化合物4,6-二(2-吡啶基)-2-氨基嘧啶和4-苯基-6-(2-吡啶基)-2-氨基嘧啶的氧化还原性质进行了初步研究。 3.从2中所合成的2-氨基嘧啶出发与溴发生溴代反应高产率的合成了溴代嘧啶。 4.由氮杂查尔酮与含有活泼甲基或亚甲基的化合物进行麦克尔加成反应,在不同的反应条件下获得不同的产物,如:麦克尔加成产物、3-羟基环己酮或2-环己烯酮类化合物或螺环化合物。 5.由氮杂查尔酮与丙二酰胺反应经发生芳构化合成了三联吡啶。 结合文献,展望了氮杂查尔酮在有机合成化学中的应用。 本文共报导了33个化合物未见文献报道的化合物。所得化合物用红外和核磁进行了表征。
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